Photoemissions from aqueous solutions are prone to elastic and inelastic electron scattering, streaming potential, and space charge effect errors; however, direct assessments of their individual contributions are still a daunting challenge. Herein, to assess how these errors in a combined experimental error manner influence on the genuine photoelectron kinetic energy (PKE) spectra, the ultraviolet PKE (or electron binding energy, eBE) spectra of aqueous thymidine at different solution flow rates and laser energies were investigated by femtosecond liquid-microjet photoelectron spectroscopy. The accurate vertical eBE value of 11.33 eV for the lbi orbital of liquid water was used to calibrate the observed eBE spectra of aqueous thymidine, and the corresponding combined experimental error for the eBE of the lbi orbital of liquid water was estimated to be about 200 meV. The average combined experimental error for the vertical eBE values of the cationic ground state D0−1) and the cationic first excited state D1(n-−1) of aqueous thymidine was estimated to be less than 3%, i.e., in the range of several tens of meV to 200 meV, depending on different flow rates and laser energies.

[1]
A.
Stolow
,
A. E.
Bragg
, and
D. M.
Neumark
,
Chem. Rev.
104
1719
(
2004
).
[2]
I. V.
Hertel
and
W.
Radloff
,
Rep. Prog. Phys.
69
,
1897
(
2006
).
[4]
K. L.
Reid
,
Int. Rev. Phys. Chem.
27
607
(
2008
).
[5]
C. T.
Middleton
,
K.
De La Harpe
,
C.
Su
,
Y. K.
Law
,
C. E.
Crespo-Hernandez
, and
B.
Kohler
,
Annu. Rev. Phys. Chem.
60
217
(
2009
).
[6]
M. N. R.
Ashfold
,
Faraday Discuss.
163
545
(
2013
).
[7]
R.
Improta
,
F.
Santoro
, and
L.
Biancafort
,
Chem. Rev.
116
,
3540
(
2016
).
[8]
Y.
Majdi
,
M.
Hochlaf
,
Y.
Pan
,
K. C.
Lau
,
L.
Poisson
,
G. A.
Garcia
,
L.
Nahon
,
M. M.
Al-Mogren
, and
M.
Schwell
,
J. Phys. Chem. A
119
5951
(
2015
).
[9]
K.
Majer
,
R.
Signoreil
,
M. F.
Heringa
,
M.
Goldmann
,
P.
Hemberger
, and
A.
Bodi
,
Chem. A Eur. J.
25
14192
(
2019
).
[10]
P.
Chakraborty
,
Y. S.
Liu
,
S.
McClung
,
T.
Weinacht
, and
S.
Matsika
,
J. Phys. Chem. Lett.
12
5099
(
2021
).
[11]
Y.
Miura
,
Y. I.
Yamamoto
,
S.
Karashima
,
N.
Orimo
,
A.
Hara
,
K.
Fukuoka
,
T.
Ishiyama
, and
T.
Suzuki
,
J. Am. Chem. Soc.
145
3369
(
2023
).
[12]
N.
Orimo
,
Y. I.
Yamamoto
,
S.
Karashima
,
A.
Boyer
, and
T.
Suzuki
,
J. Phys. Chem. Lett.
14
2758
(
2023
).
[13]
H.
Siegbahn
,
J. Phys. Chem.
89
,
897
(
1985
).
[14]
M.
Faubel
,
B.
Steiner
, and
J. P.
Toennies
,
J. Chem. Phys.
106
9013
(
1997
).
[15]
P.
Kruit
and
F. H.
Read
,
J. Phys. E: Sci. Instrum.
16
,
313
(
1983
).
[16]
F.
Buchner
,
A.
Lübcke
,
N.
Heine
, and
T.
Schultz
,
Rev. Sci. Instrum.
81
,
113107
(
2010
).
[17]
A. T.
Shreve
,
T. A.
Yen
, and
D. M.
Neumark
,
Chem. Phys. Lett.
493
216
(
2010
).
[18]
J. W.
Riley
,
B. X.
Wang
,
M. A.
Parkes
, and
H. H.
Fielding
,
Rev. Sci. Instrum.
90
083104
(
2019
).
[19]
N.
Kurahashi
,
S.
Thürmer
,
S. Y.
Liu
,
Y. I.
Yamamoto
,
S.
Karashima
,
A.
Bhattacharya
,
Y.
Ogi
,
T.
Horio
, and
T.
Suzuki
,
Struct. Dyn.
8
,
034303
(
2021
).
[20]
R.
Seidel
,
B.
Winter
, and
S. E.
Bradforth
,
Annu. Rev. Phys. Chem.
67
,
283
(
2016
).
[21]
F.
Buchner
,
A.
Nakayama
,
S.
Yamazaki
,
H. H.
Ritze
, and
A.
Lübcke
,
J. Am. Chem. Soc.
137
,
2931
(
2015
).
[22]
B. A.
Erickson
,
Z. N.
Heim
,
E.
Pieri
,
E.
Liu
,
T. J.
Martinez
, and
D. M.
Neumark
,
J. Phys. Chem. A
123
10676
(
2019
).
[23]
K. K. K.
Sharma
,
S. G.
Swarts
, and
W. A.
Bernhard
,
J. Phys. Chem. B
115
4843
(
2011
).
[24]
Z. N.
Heim
and
D. M.
Neumark
,
Acc. Chem. Res.
55
3652
(
2022
).
[25]
R.
Signorell
and
B.
Winter
,
Phys. Chem. Chem. Phys.
24
13438
(
2022
).
[26]
N.
Ottosson
,
M.
Faubel
,
S. E.
Bradforth
,
P.
Jungwirth
, and
B.
Winter
,
J. Electron. Spectrosc. Relat. Phenom.
177
,
60
(
2010
).
[27]
D.
Emfietzoglou
,
I.
Kyriakou
,
I.
Abril
,
R.
Garcia-Molina
,
I. D.
Petsalakis
,
H.
Nikjoo
, and
A.
Pathak
,
Nucl. Instrum. Methods Phys. Res. B Beam Interact. Mater. Atoms
267
45
(
2009
).
[28]
N.
Kurahashi
,
S.
Karashima
,
Y.
Tang
,
T.
Horio
,
B.
Abulimiti
,
Y. I.
Suzuki
,
Y.
Ogi
,
M.
Oura
, and
T.
Suzuki
,
J. Chem. Phys.
140
174506
(
2014
).
[29]
N.
Kurahashi
and
T.
Suzuki
,
Chem. Lett.
47
16
(
2018
).
[30]
N.
Preissler
,
F.
Buchner
,
T.
Schultz
, and
A.
Lübcke
,
J. Phys. Chem. B
117
,
2422
(
2013
).
[31]
R.
Al-Obaidi
,
M.
Wilke
,
M.
Borgwardt
,
J.
Metje
,
A.
Moguilevski
,
N.
Engel
,
D.
Tolksdorf
,
A.
Raheem
,
T.
Kampen
,
S.
Mähl
,
I. Y.
Kiyan
, and
E. F.
Aziz
,
New J. Phys.
17
,
093016
(
2015
).
[32]
C. W.
West
,
J.
Nishitani
,
C.
Higashimura
, and
T.
Suzuki
,
Mol. Phys.
119
,
el748240
(
2021
).
[33]
P.
Slavicek
,
B.
Winter
,
M.
Faubel
,
S. E.
Bradforth
, and
P.
Jungwirth
,
J. Am. Chem. Soc.
131
6460
(
2009
).
[34]
J. Y.
Long
,
Z. H.
Qiu
,
J.
Wei
,
D. D.
Li
,
X. L.
Song
,
B.
Jin
, and
B.
Zhang
,
Rev. Sci. Instrum.
92
065108
(
2021
).
[35]
Z. H.
Qiu
,
J.
Wei
,
D. D.
Li
,
J. Y.
Long
,
S.
Zhang
, and
B.
Zhang
,
Spectrochim. Acta A Mol. Biomol. Spectrosc.
274
121065
(
2022
).
[36]
G. K.
Jarvis
,
M.
Evans
,
C. Y.
Ng
, and
K.
Mitsuke
,
J. Chem. Phys.
Ill
,
3058
(
1999
).
[37]
C. A.
Schroeder
,
E.
Pluhařová
,
R.
Seidel
,
W. P.
Schroeder
,
M.
Faubel
,
P.
Slavíček
,
B.
Winter
,
P.
Jungwirth
, and
S. E.
Bradforth
,
J. Am. Chem. Soc.
137
,
201
(
2014
).
[38]
[39]
S. R.
Emamian
,
L. R.
Domingo
, and
S. F.
Tayyari
,
J. Mol. Graph. Modell.
49
47
(
2014
).
[40]
M. J.
Frisch
,
G. W.
Trucks
,
H. B.
Schlegel
,
G. E.
Scuseria
,
M. A.
Robb
,
J. R.
Cheeseman
,
G.
Scalmani
,
V.
Barone
,
G. A.
Petersson
,
H.
Nakatsuji
,
X.
Li
,
M.
Caricato
,
A. V.
Marenich
,
J.
Bioino
,
B. G.
Janesko
,
R.
Gomperts
,
B.
Mennucci
,
H. P.
Hratchian
,
J. V.
Ortiz
,
A. F.
Izmaylov
, J. L.
Sonnenberg
,
Williams
;
F.
Ding
,
F.
Lipparini
,
F.
Egidi
,
J.
Goings
,
B.
Peng
,
A.
Petrone
,
T.
Henderson
,
D.
Ranasinghe
,
V. G.
Zakrzewski
,
J.
Gao
,
N.
Rega
,
G.
Zheng
,
W.
Liang
,
M.
Hada
,
M.
Ehara
,
K.
Toyota
,
R.
Fukuda
,
J.
Hasegawa
,
M.
Ishida
,
T.
Nakajima
,
Y.
Honda
,
O.
Kitao
,
H.
Nakai
,
T.
Vreven
,
K.
Throssell
,
J. A.
Jr.
Montgomery
,
J. E.
Peralta
,
F.
Ogliaro
,
M. J.
Bearpark
,
J. J.
Heyd
,
E. N.
Brothers
,
K. N.
Kudin
,
V. N.
Staroverov
,
T. A.
Keith
,
R.
Kobayashi
,
J.
Normand
,
K.
Raghavachari
,
A. P.
Rendell
,
J. C.
Burant
,
S. S.
Iyengar
,
J.
Tornasi
,
M.
Cossi
,
J. M.
Millam
,
M.
Kiene
,
C.
Adamo
,
R.
Cammi
,
J. W.
Ochterski
,
R. L.
Martin
,
K.
Morokuma
,
O.
Farkas
,
J. B.
Foresman
, and
D. J.
Fox
,
Gaussian 09 Rev. C. 01,
Wallingford, CT
:
Gaussian Inc
., (
2009
).
[41]
T.
Lu
,
Molclus program, version 1.9.9.9.
http://www.keinsci.com/research/molclus.html| x(accessed on Jan 25th, 2023).
[42]
R.
Borrego-Varillas
,
A.
Nenov
,
P.
Kabaciński
,
I.
Conti
,
L.
Ganzer
,
A.
Oriana
,
V. K.
Jaiswal
,
I.
Delfino
,
O.
Weingart
,
C.
Manzoni
,
I.
Rivalta
,
M.
Garavelli
, and
G.
Cerullo
,
Nat. Commun.
12
,
7285
(
2021
).
[43]
S.
Thürmer
,
S.
Malerz
,
F.
Trinter
,
U.
Hergenhahn
,
C.
Lee
,
D. M.
Neumark
,
G.
Meijer
,
B.
Winter
, and
I.
Wilkinson
,
Chem. Sci.
12
,
10558
(
2021
).
This content is only available via PDF.
You do not currently have access to this content.