Partial genetically encoded 4-hydroxybenzylidene-imidazolinone (HBI)-type chromophores are new promising fluorescent probes, which are suitable for imaging and detection of living cells. However, the lack of infrared chromophores hinders the development seriously. Here more than 30 HBI-type chromophores with regular structure modifications were employed and typical spectral redshift change laws and mechanisms were investigated by quantum methods. Results show that both one-photon spectrum (OPS, absorption/emission) and two-photon absorption (TPA) can achieve large redshift via either extending conjugated lengths of frag-3 or enlarging conjugated areas of frag-1 of HBI skeleton. Spectral redshifts of all chromophores are highly related to intramolecular charge transfer (ICT), but neutral ones are closely related to the total ICT or electron-accepting-numbers of frag-3, and the high correlative factor of anions is the aromaticity of frag-2 bridge. The frag-2 bridge with high aromaticity can open a reverse charge transfer channel in anion relative to neutral, obtaining significant redshift. Based on analysis, a new 6-hydroxyl-naphthalene-imidazolinone (HNI) series, which have larger conjugated area in frag-1, are predicted. The OPS and TPA of anionic HNI ones acquire about 76–96 nm and 119–146 nm red-shift relative to traditional HBI series respectively as a whole. The longest emission of anionic HNI-4 realizes more 244 nm redshift relative to HBI-1. Our work clarifies worthy spectral regularities and redshift mechanisms of HBI-type chromophores and provides valuable design strategy for infrared chromophores synthesis in experiment.

[1]
E.
Cassette
,
M.
Helle
,
L.
Bezdetnaya
,
F.
Marchal
,
B.
Dubertret
, and
T.
Pons
,
Adv. Drug Deliv. Rev.
65
,
719
(
2013
).
[2]
J.
Klohs
,
A.
Wunder
, and
K.
Licha
,
Basic Res. Cardiol.
103
,
144
(
2008
).
[3]
K. D.
Piatkevich
,
F. V.
Subach
, and
V. V.
Verkhusha
,
Chem. Soc. Rev.
42
,
3441
(
2013
).
[4]
C. L.
Amiot
,
S.
Xu
,
S.
Liang
,
L.
Pan
, and
J. X.
Zhao
,
Sensors
8
,
3082
(
2008
).
[5]
R.
Sang
,
X.
Xu
,
Q.
Wang
,
Q.
Fan
, and
W.
Huang
,
Acta Chim. Sin.
78
,
901
(
2020
).
[6]
C.
Ding
,
Y.
Huang
,
Z.
Shen
, and
X.
Chen
,
Adv. Mater.
33
,
2007768
(
2021
).
[7]
Z.
Chang
,
F.
Liu
,
L.
Wang
,
M.
Deng
,
C.
Zhou
,
Q.
Sun
, and
J.
Chu
,
Chin. Chem. Lett.
30
,
1856
(
2019
).
[8]
Y.
Chen
,
L.
Li
,
W.
Chen
,
H.
Chen
, and
J.
Yin
,
Chin. Chem. Lett.
30
,
1353
(
2019
).
[9]
L.
Chen
and
H.
Han
,
Microchim. Acta
181
,
1485
(
2014
).
[10]
J.
Zhang
,
H.
Ye
,
Y.
Jin
, and
D.
Han
,
Top. Curr. Chem.
380
,
2972
(
2022
).
[11]
F. V.
Subach
and
V. V.
Verkhusha
,
Chem. Rev.
112
,
4308
(
2012
).
[12]
R. N.
Day
and
M. W.
Davidson
,
Chem. Soc. Rev.
38
,
2887
(
2009
).
[13]
S.
Pletnev
,
N. V.
Pletneva
,
E. A.
Souslova
,
D. M.
Chudakov
,
S.
Lukyanov
,
A.
Wlodawer
,
Z.
Dauter
, and
V.
Pletnev
,
Acta Crystallogr. D
68
,
1088
(
2012
).
[14]
G. M.
Olenginski
,
J.
Piacentini
,
D. R.
Harris
,
N. A.
Runko
,
B. M.
Papoutsis
,
J. R.
Alter
,
K. R.
Hess
,
S. H.
Brewer
, and
C. M.
Phillips-Piro
,
Acta Crystallogr. D
77
,
1010
(
2021
).
[15]
X. K.
Shu
,
N. C.
Shaner
,
C. A.
Yarbrough
,
R. Y.
Tsien
, and
S. J.
Remington
,
Biochemistry
45
,
9639
(
2006
).
[16]
I. V.
Yampolsky
,
S. J.
Remington
,
V. I.
Martynov
,
V. K.
Potapov
,
S.
Lukyanov
, and
K. A.
Lukyanov
,
Biochemistry
44
,
5788
(
2005
).
[17]
O. M.
Subach
,
G. H.
Patterson
,
L. M.
Ting
,
Y.
Wang
,
J. S.
Condeelis
, and
V. V.
Verkhusha
,
Nat. Methods
8
,
771
(
2011
).
[18]
Y. H.
Hsu
,
Y. A.
Chen
,
H. W.
Tseng
,
Z. Y.
Zhang
,
J. Y.
Shen
,
W. T.
Chuang
,
T. C.
Lin
,
C. S.
Lee
,
W. Y.
Hung
,
B. C.
Hong
,
S. H.
Liu
, and
P. T.
Chou
,
J. Am. Chem. Soc.
136
,
11805
(
2014
).
[19]
C. L.
Walker
,
K. A.
Lukyanov
,
I. V.
Yampolsky
,
A. S.
Mishin
,
A. S.
Bommarius
,
A. M.
Duraj-Thatte
,
B.
Azizi
,
L. M.
Tolbert
, and
K. M.
Solntsev
,
Curr. Opin. Chem. Eng.
27
,
64
(
2015
).
[20]
M.
Pattabiraman
and
A.
Natarajan
,
Photophysico-chemical Processes Directed Within Nano-Containers
,
Cham
:
Springer International Publishing
,
321
(
2020
).
[21]
A.
Baldridge
,
A.
Amador
, and
L. M.
Tolbert
,
Langmuir
27
,
3271(2011
).
[22]
S. R.
Samanta
,
J. P.
Da Silva
,
A.
Baldridge
,
L. M.
Tolbert
, and
V.
Ramamurthy
,
Org. Lett.
16
,
3304
(
2014
).
[23]
A.
Singh
,
S.
Karmakar
,
I. M.
Abraham
,
D.
Rambabu
,
D.
Dave
,
R.
Manjithaya
, and
T. K.
Maji
,
Inorg. Chem.
59
,
8251
(
2020
).
[24]
Y.
Liu
,
C. H.
Wolstenholme
,
G. C.
Carter
,
H.
Liu
,
H.
Hu
,
L. S.
Grainger
,
K.
Miao
,
M.
Fares
,
C. A.
Hoelzel
,
H. P.
Yennawar
,
G.
Ning
,
M.
Du
,
L.
Bai
,
X.
Li
, and
X.
Zhang
,
J. Am. Chem. Soc.
140
,
7381
(
2018
).
[25]
C. H.
Wolstenholme
,
H.
Hu
,
S.
Ye
,
B. E.
Funk
,
D.
Jain
,
C. H.
Hsiung
,
G.
Ning
,
Y.
Liu
,
X.
Li
, and
X.
Zhang
,
J. Am. Chem. Soc.
142
,
17515
(
2020
).
[26]
K. H.
Jung
,
M.
Fares
,
L. S.
Grainger
,
C. H.
Wolstenholme
,
A.
Hou
,
Y.
Liu
, and
X.
Zhang
,
Org. Biomol. Chem.
17
,
1906
(
2019
).
[27]
A.
Saady
,
V.
Böttner
,
M.
Meng
,
E.
Varon
,
Y.
Shav-Tal
,
C.
Ducho
, and
B.
Fischer
,
Eur. J. Med. Chem.
173
,
99
(
2019
).
[28]
L.
Cai
,
H.
Li
,
X.
Yu
,
L.
Wu
,
X.
Wei
,
T. D.
James
, and
C.
Huang
,
ACS Appl. Bio. Mater.
4
,
2128
(
2021
).
[29]
X.
Li
,
R.
Zhao
,
Y.
Wang
, and
C.
Huang
,
J. Mater. Chem. B
6
,
6592
(
2018
).
[30]
X.
Zhi
,
B.
Shen
, and
Y.
Qian
,
New J. Chem.
44
,
8823
(
2020
).
[31]
Z.
Zheng
,
T.
Zhang
,
H.
Liu
,
Y.
Chen
,
R. T. K.
Kwok
,
C.
Ma
,
P.
Zhang
,
H. H. Y.
Sung
,
I. D.
Williams
,
J. W. Y.
Lam
,
K. S.
Wong
, and
B. Z.
Tang
,
ACS Nano
12
,
8145
(
2018
).
[32]
D.
Li
,
P.
Jing
,
L.
Sun
,
Y.
An
,
X.
Shan
,
X.
Lu
,
D.
Zhou
,
D.
Han
,
D.
Shen
,
Y.
Zhai
,
S.
Qu
,
R.
Zboril
, and
A. L.
Rogach
,
Adv. Mater.
30
,
1705913
(
2018
).
[33]
X.
Liu
,
J.
Li
,
C.
Hu
,
Q.
Zhou
,
W.
Zhang
,
M.
Hu
,
J.
Zhou
, and
J.
Wang
,
Angew. Chem. Int. Ed.
52
,
4805
(
2013
).
[34]
J.
Tay
,
M. A.
Parkes
,
K.
Addison
,
Y.
Chan
,
L.
Zhang
,
H. C.
Hailes
,
P. C. Bulman
Page
,
S. R.
Meech
,
L.
Blancafort
, and
H. H.
Fielding
,
J. Phys. Chem. Lett.
8
,
765
(
2017
).
[35]
A.
Nakata
,
Y.
Imamura
, and
H.
Nakai
,
J. Chem. Phys.
125
,
064109
(
2006
).
[36]
A.
Nakata
,
Y.
Imamura
,
T.
Otsuka
, and
H.
Nakai
,
J. Chem. Phys.
124
,
94105
(
2006
).
[37]
I. Y.
Zhang
,
J.
Wu
, and
X.
Xu
,
Chem. Commun.
46
,
3057
(
2010
).
[38]
X.
Chen
,
J.
Song
,
Z. N.
Chen
,
T.
Jin
,
F. Q.
Long
,
H.
Xie
,
Y. S.
Zheng
,
W.
Zhuang
, and
L.
Zhang
,
J. Comput. Chem.
39
,
2307
(
2018
).
[39]
D.
Grabarek
and
T.
Andruniów
,
J. Chem. Theory Comput.
15
,
490
(
2019
).
[40]
B.
Kang
,
K. Y.
Baek
, and
J. Y.
Lee
,
Bull Korean Chem. Soc.
36
,
276
(
2015
).
[41]
D. H.
Friese
,
C.
Hättig
, and
K.
Ruud
,
Phys. Chem. Chem. Phys.
14
,
1175
(
2012
).
[42]
D.
Kánnár
and
P. G.
Szalay
,
J. Mol. Model.
20
,
2503
(
2014
).
[43]
M. A.
Salem
and
A.
Brown
,
J. Chem. Theroy Comput.
10
,
3260
(
2014
).
[44]
M.
Schreiber
,
M. R.
Silva-Junior
,
S. P.
Sauer
, and
W.
Thiel
,
J. Chem. Phys.
128
,
134110
(
2008
).
[45]
K.
Aidas
,
C.
Angeli
,
K. L.
Bak
,
V.
Bakken
,
R.
Bast
,
L.
Boman
,
O.
Christiansen
,
R.
Cimiraglia
,
S.
Coriani
,
P.
Dahle
,
E. K.
Dalskov
,
U.
Ekström
,
T.
Enevoldsen
,
J. J.
Eriksen
,
P.
Ettenhuber
,
B.
Fernández
,
L.
Ferrighi
,
H.
Fliegl
,
L.
Frediani
,
K.
Hald
,
A.
Halkier
,
C.
Hättig
,
H.
Heiberg
,
T.
Helgaker
,
A. C.
Hennum
,
H.
Hettema
,
E.
Hjertenæs
,
S.
Høst
,
I.-M.
Høyvik
,
M. F.
Iozzi
,
B.
Jansík
,
H. J. A.
Jensen
,
D.
Jonsson
,
P.
Jørgensen
,
J.
Kauczor
,
S.
Kirpekar
,
T.
Kjærgaard
,
W.
Klopper
,
S.
Knecht
,
R.
Kobayashi
,
H.
Koch
,
J.
Kongsted
,
A.
Krapp
,
K.
Kristensen
,
A.
Ligabue
,
O. B.
Lutnæs
,
J. I.
Melo
,
K. V.
Mikkelsen
,
R. H.
Myhre
,
C.
Neiss
,
C. B.
Nielsen
,
P.
Norman
,
J.
Olsen
,
J. M. H.
Olsen
,
A.
Osted
,
M. J.
Packer
,
F.
Pawlowski
,
T. B.
Pedersen
,
P. F.
Provasi
,
S.
Reine
,
Z.
Rinkevicius
,
T. A.
Ruden
,
K.
Ruud
,
V. V.
Rybkin
,
P.
Sałek
,
C. C. M.
Samson
,
A. S.
De Merás
,
T.
Saue
,
S. P. A.
Sauer
,
B.
Schimmelpfennig
,
K.
Sneskov
,
A. H.
Steindal
,
K. O.
Sylvester-Hvid
,
P. R.
Taylor
,
A. M.
Teale
,
E. I.
Tellgren
,
D. P.
Tew
,
A. J.
Thorvaldsen
,
L.
Thøgersen
,
O.
Vahtras
,
M. A.
Watson
,
D. J. D.
Wilson
,
M.
Ziolkowski
, and
H.
Ågren
,
Wires Comput. Mol. Sci.
4
,
269
(
2014
).
[46]
M. J.
Frisch
,
G. W.
Trucks
,
H. B.
Schlegel
,
G. E.
Scuseria
,
M. A.
Robb
,
J. R.
Cheeseman
,
G.
Scalmani
,
V.
Barone
,
G. A.
Petersson
,
H.
Nakatsuji
,
X.
Li
,
M.
Caricato
,
A. V.
Marenich
,
J.
Bloino
,
B. G.
Janesko
,
R.
Gomperts
,
B.
Mennucci
,
H. P.
Hratchian
,
J. V.
Ortiz
,
A. F.
Izmaylov
,
J. L.
Sonnenberg
,
D.
Williams-Young
,
F.
Ding
,
F.
Lipparini
,
F.
Egidi
,
J.
Goings
,
B.
Peng
,
A.
Petrone
,
T.
Henderson
,
D.
Ranasinghe
,
V. G.
Zakrzewski
,
J.
Gao
,
N.
Rega
,
G.
Zheng
,
W.
Liang
,
M.
Hada
,
M.
Ehara
,
K.
Toyota
,
R.
Fukuda
,
J.
Hasegawa
,
M.
Ishida
,
T.
Nakajima
,
Y.
Honda
,
O.
Kitao
,
H.
Nakai
,
T.
Vreven
,
K.
Throssell
,
J. A.
Montgomery
, Jr.
,
J. E.
Peralta
,
F.
Ogliaro
,
M. J.
Bearpark
,
J. J.
Heyd
,
E. N.
Brothers
,
K. N.
Kudin
,
V. N.
Staroverov
,
T. A.
Keith
,
R.
Kobayashi
,
J.
Normand
,
K.
Raghavachari
,
A. P.
Rendell
,
J. C.
Burant
,
S. S.
Iyengar
,
J.
Tomasi
,
M.
Cossi
,
J. M.
Millam
,
M.
Klene
,
C.
Adamo
,
R.
Cammi
,
J. W.
Ochterski
,
R. L.
Martin
,
K.
Morokuma
,
O.
Farkas
,
J. B.
Foresman
, and
D. J.
Fox
,
Gaussian 16, Revision B.01
,
Wallingford, CT
:
Gaussian, Inc
., (
2016
).
[47]
T.
Lu
and
F.
Chen
,
J. Comput. Chem. 33
,
580
(
2012
).
[48]
T. Lu.
Multiwfn
Manual, version 3.8(dev)
, Section 3.21.8, available at http://sobereva.com/multiwfn.
[49]
M.
Drobizhev
,
N. S.
Makarov
,
S. E.
Tillo
,
T. E.
Hughes
, and
A.
Rebane
,
Nat. Methods
8
,
393
(
2011
).
[50]
M.
Kojima
,
H.
Hayashi
,
T.
Aotake
,
S.
Ikeda
,
M.
Suzuki
,
N.
Aratani
,
D.
Kuzuhara
, and
H.
Yamada
,
Chem. Asian J.
10
,
2337
(
2015
).
[51]
L.
Cao
,
L.
Zhang
,
Q.
Wei
,
J. S.
Zhang
,
D. J.
Chen
,
S.
Wang
,
S. J.
Su
,
T.
Wang
, and
Z. Y.
Ge
,
Dyes Pigm.
176
,
108242
(
2020
).
[52]
Y. L.
Li
,
Z. P.
Li
,
Y.
Wang
,
A.
Compaan
,
T. H.
Ren
, and
W. J.
Dong
,
Energy Environ. Sci.
6
,
2907
(
2013
).
[53]
C.
Yan
,
Z.
Guo
,
W.
Chi
,
W.
Fu
,
S. A. A.
Abedi
,
X.
Liu
,
H.
Tian
, and
W. H.
Zhu
,
Nat. Commun.
12
,
3869
(
2021
).
[54]
L.
Xu
and
Q.
Zhang
,
Sci. China Mater.
60
,
1093
(
2017
).
[55]
M.
Kertesz
,
C. H.
Choi
, and
S. J.
Yang
,
Chem. Rev.
105
,
3448
(
2005
).
[56]
Y. X.
Guo
,
G. H.
Lu
,
J. Z.
Zhuo
,
J. Y.
Wang
,
X.
Li
, and
Z. Q.
Zhang
,
J. Mater. Chem. B
6
,
2489
(
2018
).
[57]
D. K.
Zhang
,
V.
Martin
,
I.
Garcia-Moreno
,
A.
Costela
,
M. E.
Perez-Ojeda
, and
Y.
Xiao
,
Phys. Chem. Chem. Phys.
13
,
13026
(
2011
).
[58]
W.
Xu
,
P. Y.
Ma
,
Q. P.
Diao
,
L. B.
Xu
,
X.
Liu
,
Y.
Sun
,
X. H.
Wang
, and
D. Q.
Song
,
Sens. Actuators B Chem.
252
,
86
(
2017
).
This content is only available via PDF.

Supplementary Material

You do not currently have access to this content.