In this work, we employ electronic structure calculations and nonadiabatic dynamics simulations based on many-body Green function and Bethe-Salpeter equation (GW/BSE) methods to study excited-state properties of a zinc phthalocyanine-fullerene (ZnPc-C60) dyad with 6-6 and 5-6 configurations. In the former, the initially populated locally excited (LE) state of ZnPc is the lowest S1 state and thus, its subsequent charge separation is relatively slow. In contrast, in the latter, the S1 state is the LE state of C60 while the LE state of ZnPc is much higher in energy. There also exist several charge-transfer (CT) states between the LE states of ZnPc and C60. Thus, one can see apparent charge separation dynamics during excited-state relaxation dynamics from the LE state of ZnPc to that of C60. These points are verified in dynamics simulations. In the first 200 fs, there is a rapid excitation energy transfer from ZnPc to C60, followed by an ultrafast charge separation to form a CT intermediate state. This process is mainly driven by hole transfer from C60 to ZnPc. The present work demonstrates that different bonding patterns (i.e. 5-6 and 6-6) of the C−N linker can be used to tune excited-state properties and thereto optoelectronic properties of covalently bonded ZnPc-C60 dyads. Methodologically, it is proven that combined GW/BSE nonadiabatic dynamics method is a practical and reliable tool for exploring photoinduced dynamics of nonperiodic dyads, organometallic molecules, quantum dots, nanoclusters, etc.
References
[1]
B.
Green
and W. W.
Parson
, Light-Harvesting Antennas in Photosynthesis
, Springer Science & Business Media
(2003
).[2]
[3]
R.
Cogdell
and C.
Mullineaux
, Harvesting, Photosynthetic Light
, Dordrecht
: Springer
, (2008
).[4]
K. A.
Mazzio
and C. K.
Luscombe
, Chem. Soc. Rev.
44
, 78
(2015
).[5]
C. T.
Chapman
, W.
Liang
, and X. S.
Li
, J. Phys. Chem. Lett.
2
, 1189
(2011
).[6]
A. A.
Bakulin
, A.
Rao
, V. G.
Pavelyev
, P. H. M.
van Loosdrecht
, M. S.
Pshenichnikov
, D.
Niedzialek
, J.
Cornil
, D.
Beljonne
, and R. H.
Friend
, Science
335
, 1340
(2012
).[7]
S. M.
Falke
, C. A.
Rozzi
, D.
Brida
, M.
Maiuri
, M.
Amato
, E.
Sommer
, A.
De Sio
, A.
Rubio
, G.
Cerullo
, E.
Molinari
, and C.
Lienau
, Science
344
, 1001
(2014
).[8]
P. B.
Deotare
, W.
Chang
, E.
Hontz
, D. N.
Congreve
, L.
Shi
, P. D.
Reusswig
, B.
Modtland
, M. E.
Bahlke
, C. K.
Lee
, A. P.
Willard
, V.
Bulovíc
, T.
Van Voorhis
, and M. A.
Baldo
, Nat. Mater.
14
, 1130
(2015
).[9]
A. C.
Jakowetz
, M. L.
Bohm
, J.
Zhang
, A.
Sadhanala
, S.
Huettner
, A. A.
Bakulin
, A.
Rao
, and R. H.
Friend
, J. Am. Chem. Soc.
138
, 11672
(2016
).[10]
D.
Fazzi
, M.
Barbatti
, and W.
Thiel
, J. Am. Chem. Soc.
138
, 4502
(2016
).[11]
D.
Fazzi
, M.
Barbatti
, and W.
Thiel
, J. Phys. Chem. Lett.
8
, 4727
(2017
).[12]
D. M.
Guldi
, J.
Ramey
, M. V.
Martinez-Diaz
, A.
de la Escosura
, T.
Torres
, T.
Da Ros
, and M.
Prato
, Chem. Commun.
2774
(2002
).[13]
W.
Zeng
, K. S.
Yong
, Z. M.
Kam
, F.
Zhu
, and Y.
Li
, Appl. Phys. Lett.
97
, 133304
(2010
).[14]
S.
Pfuetzner
, C.
Mickel
, J.
Jankowski
, M.
Hein
, J.
Meiss
, C.
Schuenemann
, C.
Elschner
, A. A.
Levin
, B.
Rellinghaus
, K.
Leo
, and M.
Riede
, Org. Electron.
12
, 435
(2011
).[15]
S.
Pfuetzner
, J.
Meiss
, A.
Petrich
, M.
Riede
, and K.
Leo
, Appl. Phys. Lett.
94
, 253303
(2009
).[16]
Y.
Zhou
, T.
Taima
, T.
Miyadera
, T.
Yamanari
, M.
Kitamura
, K.
Nakatsu
, and Y.
Yoshida
, Appl. Phys. Lett.
100
, 233302
(2012
).[17]
A.
Sanchez-Diaz
, L.
Burtone
, M.
Riede
, and E.
Palomares
, J. Phys. Chem. C
116
, 16384
(2012
).[18]
P. A.
Lane
, P. D.
Cunningham
, J. S.
Melinger
, G. P.
Kushto
, O.
Esenturk
, and E. J.
Heilweil
, Phys. Rev. Lett.
108
, 077402
(2012
).[19]
H. J.
Kim
, J. W.
Kim
, H. H.
Lee
, B.
Lee
, and J. J.
Kim
, Adv. Funct. Mater.
22
, 4244
(2012
).[20]
T.
Wang
, T. R.
Kafle
, B.
Kattel
, and W. L.
Chan
, J. Am. Chem. Soc.
139
, 4098
(2017
).[21]
C.
Gaul
, S.
Hutsch
, M.
Schwarze
, K. S.
Schellhammer
, F.
Bussolotti
, S.
Kera
, G.
Cuniberti
, K.
Leo
, and F.
Ortmann
, Nat. Mater.
17
, 439
(2018
).[22]
B. P.
Rand
, D.
Cheyns
, K.
Vasseur
, N. C.
Giebink
, S.
Mothy
, Y.
Yi
, V.
Coropceanu
, D.
Beljonne
, J.
Cornil
, J. L.
Bredas
, and J.
Genoe
, Adv. Funct. Mater.
22
, 2987
(2012
).[23]
S. H.
Park
, J. G.
Jeong
, H. J.
Kim
, S. H.
Park
, M. H.
Cho
, S. W.
Cho
, Y.
Yi
, M. Y.
Heo
, and H.
Sohn
, Appl. Phys. Lett.
96
, 013302
(2010
).[24]
S.
Javaid
and M. J.
Akhtar
, J. Appl. Phys.
118
, 045305
(2015
).[25]
S.
Javaid
and M. J.
Akhtar
, Appl. Phys. Lett.
109
, 051605
(2016
).[26]
S.
Javaid
and M. J.
Akhtar
, Chem. Phys. Lett.
649
, 73
(2016
).[27]
K.
Tanikawa
, K.
Ohno
, Y.
Noda
, S.
Ono
, R.
Kuwahara
, A.
Takashima
, M.
Nakaya
, and J.
Onoe
, Chem. Phys. Lett.
686
, 68
(2017
).[28]
X. Y.
Liu
, Z. W.
Li
, W. H.
Fang
, and G. L.
Cui
, J. Phys. Chem. A
124
, 7388
(2020
).[29]
E. J. G.
Santos
and W. L.
Wang
, Nanoscale
8
, 15902
(2016
).[30]
D. M.
Guldi
, A.
Gouloumis
, P.
Vazquez
, and T.
Torres
, Chem. Commun.
2056
(2002
).[31]
T.
Torres
, A.
Gouloumis
, D.
Sanchez-Garcia
, J.
Jayawickramarajah
, W.
Seitz
, D. M.
Guldi
, and J. L.
Sessler
, Chem. Commun.
292
(2007
).[32]
F.
Auras
, Y.
Li
, F.
Loebermann
, M.
Doeblinger
, J.
Schuster
, L. M.
Peter
, D.
Trauner
, and T.
Bein
, Chem. Eur. J.
20
, 14971
(2014
).[33]
S.
Zhou
, M.
Yamamoto
, G. A. D.
Briggs
, H.
Imahori
, and K.
Porfyrakis
, J. Am. Chem. Soc.
138
, 1313
(2016
).[34]
Y.
Tamura
, D.
Kuzuhara
, M.
Suzuki
, H.
Hayashi
, N.
Aratani
, and H.
Yamada
, J. Mater. Chem. A
4
, 15333
(2016
).[35]
Z. W.
Li
, J. J.
Yang
, X. Y.
Liu
, W. H.
Fang
, H. B.
Wang
, and G. L.
Cui
, Chem. Eur. J.
27
, 4159
(2021
).[36]
L.
Hedin
, Phys. Rev.
139
, 796
(1965
).[37]
E. E.
Salpeter
and H. A.
Bethe
, Phys. Rev.
84
, 1232
(1951
).[38]
L.
Hedin
and S.
Lundqvist
, Solid State Physics
23
, 1
(1970
).[39]
X.
Blase
, I.
Duchemin
, and D.
Jacquemin
, Chem. Soc. Rev.
47
, 1022
(2018
).[40]
X.
Blase
, I.
Duchemin
, D.
Jacquemin
, and P. F.
Loos
, J. Phys. Chem. Lett.
11
, 7371
(2020
).[41]
G.
Onida
, L.
Reining
, and A.
Rubio
, Rev. Mod. Phys.
74
, 601
(2002
).[42]
D.
Golze
, M.
Dvorak
and P.
Rinke
, Front. Chem.
7
, 377
(2019
).[43]
A.
Stan
, N. E.
Dahlen
, and R. v.
Leeuwen
, Europhys. Lett.
76
, 298
(2006
).[44]
F.
Bruneval
, N.
Vast
, and L.
Reining
, Phys. Rev. B
74
, 045102
(2006
).[45]
F.
Caruso
, P.
Rinke
, X.
Ren
, M.
Scheffler
, and A.
Rubio
, Phys. Rev. B
86
, 081102
(2012
).[46]
P.
Koval
, D.
Foerster
, and D.
Sánchez-Portal
, Phys. Rev. B
89
, 155417
(2014
).[47]
C.
Rostgaard
, K. W.
Jacobsen
, and K. S.
Thygesen
, Phys. Rev. B
81
, 085103
(2010
).[48]
S. V.
Faleev
, M.
van Schilfgaarde
, and T.
Kotani
, Phys. Rev. Lett.
93
, 126406
(2004
).[49]
M.
van Schilfgaarde
, T.
Kotani
, and S.
Faleev
, Phys. Rev. Lett.
96
, 226402
(2006
).[50]
M. E.
Casida
, Recent Advances In Density Functional Methods, (Part I)
. World Scientific
, 155
(1995
).[51]
H. D.
Meyer
, U.
Manthe
, and L. S.
Cederbaum
, Chem. Phys. Lett.
165
, 73
(1990
).[52]
[53]
R.
Crespo-Otero
and M.
Barbatti
, Chem. Rev.
118
, 7026
(2018
).[54]
M.
Ben-Nun
, J.
Quenneville
, and T. J.
Martínez
, J. Phys. Chem. A
104
, 5161
(2000
).[55]
D. V.
Makhov
, C.
Symonds
, S.
Fernandez-Alberti
, and D. V.
Shalashilin
, Chem. Phys.
493
, 200
(2017
).[56]
W.
Feng
, L.
Xu
, X. Q.
Li
, W. H.
Fang
, and Y. J.
Yan
, AIP Adv.
4
, 077131
(2014
).[57]
L.
Shen
, D. D.
Tang
, B. B.
Xie
, and W. H.
Fang
, J. Phys. Chem. A
123
, 7337
(2019
).[58]
S.
Mai
and L.
González
, Angew. Chem. Int. Ed.
59
, 16832
(2020
).[59]
G. L.
Cui
and W.
Thiel
, J. Chem. Phys.
141
, 124101
(2014
).[60]
A. V.
Akimov
, A. J.
Neukirch
, and O. V.
Prezhdo
, Chem. Rev.
113
, 4496
(2013
).[61]
A. V.
Akimov
and O. V.
Prezhdo
, J. Chem. Theory Comput.
9
, 4959
(2013
).[62]
A. V.
Akimov
and O. V.
Prezhdo
, J. Am. Chem. Soc.
136
, 1599
(2014
).[63]
G.
Granucci
, M.
Persico
, and A.
Zoccante
, J. Chem. Phys.
133
, 134111
(2010
).[64]
X.
Jiang
, Q.
Zheng
, Z.
Lan
, W. A.
Saidi
, X.
Ren
, and J.
Zhao
, Sci. Adv.
7
, 3759
(2021
).[65]
G. A.
Worth
, P.
Hunt
, and M. A.
Robb
, J. Phys. Chem. A
107
, 621
(2003
).[66]
L.
Yu
, C.
Xu
, Y.
Lei
, C.
Zhu
, and Z.
Wen
, Phys. Chem. Chem. Phys.
16
, 25883
(2014
).[67]
R.
Mitric
, U.
Werner
, M.
Wohlgemuth
, G.
Seifert
, and V.
Bonacic-Koutecky
, J. Phys. Chem. A
113
, 12700
(2009
).[68]
S.
Mai
, P.
Marquetand
, and L.
Gonzalez
, Int. J. Quantum Chem.
115
, 1215
(2015
).[69]
X.
Li
, J. C.
Tully
, H. B.
Schlegel
, and M. J.
Frisch
, J. Chem. Phys.
123
, 084106
(2005
).[70]
L.
Du
and Z.
Lan
, J. Chem. Theory Comput.
11
, 1360
(2015
).[71]
N. L.
Doltsinis
and D.
Marx
, Phys. Rev. Lett.
88
, 166402
(2002
).[72]
M.
Barbatti
, G.
Granucci
, M.
Persico
, M.
Ruckenbauer
, M.
Vazdar
, M.
Eckert-Maksic
, and H.
Lischka
, J. Photochem. Photobiol. A
190
, 228
(2007
).[73]
J. C.
Tully
and R. K.
Preston
, J. Chem. Phys.
55
, 562
(1971
).[74]
S.
Hammes-Schiffer
and J. C.
Tully
, J. Chem. Phys.
101
, 4657
(1994
).[75]
X. Y.
Liu
, X. Y.
Xie
, W. H.
Fang
, and G. L.
Cui
, Mol. Phys.
116
, 869
(2018
).[76]
X. Y.
Liu
, Y. H.
Zhang
, W. H.
Fang
, and G. L.
Cui
, J. Phys. Chem. A
122
, 5518
(2018
).[77]
X. Y.
Liu
, Z. W.
Li
, W. H.
Fang
, and G. L.
Cui
, J. Chem. Phys.
149
, 044301
(2018
).[78]
Y. G.
Fang
, L. Y.
Peng
, X. Y.
Liu
, W. H.
Fang
, and G. L.
Cui
, Comput. Theor. Chem.
1155
, 90
(2019
).[79]
I. G.
Ryabinkin
, J.
Nagesh
, and A. F.
Izmaylov
, J. Phys. Chem. Lett.
6
, 4200
(2015
).[80]
A. D.
Becke
, Phys. Rev. A
38
, 3098
(1988
).[81]
C. T.
Lee
, W. T.
Yang
, and R. G.
Parr
, Phys. Rev. B
37
, 785
(1988
).[82]
S.
Vosko
, L.
Wilk
, and M.
Nusair
, Can. J. Phys.
58
, 1200
(1980
).[83]
A. D.
Becke
, J. Chem. Phys.
98
, 1372
(1993
).[84]
S.
Grimme
, J.
Antony
, S.
Ehrlich
, and H.
Krieg
, J. Chem. Phys.
132
, 154104
(2010
).[85]
T. H.
Dunning
, J. Chem. Phys.
90
, 1007
(1989
).[86]
P. J.
Hay
and W. R.
Wadt
, J. Chem. Phys.
82
, 299
(1985
).[87]
M. J.
Frisch
, G. W.
Trucks
, H. B.
Schlegel
, G. E.
Scuseria
, M. A.
Robb
, J. R.
Cheeseman
, G.
Scalmani
, V.
Barone
, G. A.
Petersson
, H.
Nakatsuji
, X.
Li
, M.
Caricato
, A. V.
Marenich
, J.
Bloino
, B. G.
Janesko
, R.
Gomperts
, B.
Mennucci
, H. P.
Hratchian
, J. V.
Ortiz
, A. F.
Izmaylov
, J. L.
Sonnenberg
, Williams
, F.
Ding
, F.
Lipparini
, F.
Egidi
, J.
Goings
, B.
Peng
, A.
Petrone
, T.
Henderson
, D.
Ranasinghe
, V. G.
Zakrzewski
, J.
Gao
, N.
Rega
, G.
Zheng
, W.
Liang
, M.
Hada
, M.
Ehara
, K.
Toyota
, R.
Fukuda
, J.
Hasegawa
, M.
Ishida
, T.
Nakajima
, Y.
Honda
, O.
Kitao
, H.
Nakai
, T.
Vreven
, K.
Throssell
, J. A.
Montgomery
Jr., J. E.
Peralta
, F.
Ogliaro
, M. J.
Bearpark
, J. J.
Heyd
, E. N.
Brothers
, K. N.
Kudin
, V. N.
Staroverov
, T. A.
Keith
, R.
Kobayashi
, J.
Normand
, K.
Raghavachari
, A. P.
Rendell
, J. C.
Burant
, S. S.
Iyengar
, J.
Tomasi
, M.
Cossi
, J. M.
Millam
, M.
Klene
, C.
Adamo
, R.
Cammi
, J. W.
Ochterski
, R. L.
Martin
, K.
Morokuma
, O.
Farkas
, J. B.
Foresman
, and D. J.
Fox
, Gaussian 16, Revision A. 03.
, Wallingford CT
: Gaussian Inc
., (2016
).[88]
E.
Van Lenthe
and E. J.
Baerends
, J. Comput. Chem.
24
, 1142
(2003
).[89]
E. J.
Baerends
, T.
Ziegler
, J.
Autschbach
, D.
Bashford
, A.
Bérces
, F. M.
Bickelhaupt
, C.
Bo
, P. M.
Boerrigter
, L.
Cavallo
, D. P.
Chong
, L.
Deng
, R. M.
Dickson
, D. E.
Ellis
, M.
van Faassen
, L.
Fan
, T. H.
Fischer
, C. Fonseca
Guerra
, M.
Franchini
, A.
Ghysels
, A.
Giammona
, S. J. A.
van Gisbergen
, A. W.
Götz
, J. A.
Groeneveld
, O. V.
Gritsenko
, M.
Grning
, S.
Gusarov
, F. E.
Harris
, P.
van den Hoek
, C. R.
Jacob
, H.
Jacobsen
, L.
Jensen
, J. W.
Kaminski
, G.
van Kessel
, F.
Kootstra
, A.
Kovalenko
, M. V.
Krykunov
, E.
van Lenthe
, D. A.
McCormack
, A.
Michalak
, M.
Mitoraj
, S. M.
Morton
, J.
Neugebauer
, V. P.
Nicu
, L.
Noodleman
, V. P.
Osinga
, S.
Patchkovskii
, M.
Pavanello
, P. H. T.
Philipsen
, D.
Post
, C. C.
Pye
, W.
Ravenek
, J. I.
Rodrguez
, P.
Ros
, P. R. T.
Schipper
, H.
van Schoot
, G.
Schreckenbach
, J. S.
Seldenthuis
, M.
Seth
, J. G.
Snijders
, M.
Solà
, M.
Swart
, D.
Swerhone
, G. te
Velde
, P.
Vernooijs
, L.
Versluis
, L.
Visscher
, O.
Visser
, F.
Wang
, T. A.
Wesolowski
, E. M.
van Wezenbeek
, G.
Wiesenekker
, S. K.
Wolff
, T. K.
Woo
, and A. L.
Yakovlev
, ADF2018, SCM, Theoretical Chemistry, Vrije Universiteit
, Amsterdam
, The Netherlands
, URL: http://www.scm.com| (2018
).[90]
J. P.
Perdew
, K.
Burke
, and M.
Ernzerhof
, Phys. Rev. Lett.
77
, 3865
(1996
).[91]
S.
Goedecker
, M.
Teter
, and J.
Hutter
, Phys. Rev. B
54
, 1703
(1996
).[92]
C.
Hartwigsen
, S.
Goedecker
, and J.
Hutter
, Phys. Rev. B
58
, 3641
(1998
).[93]
M.
Krack
, Theor. Chem. Acc.
114
, 145
(2005
).[94]
J.
VandeVondele
and J.
Hutter
, J. Chem. Phys.
127
, 114105
(2007
).[95]
J.
VandeVondele
, M.
Krack
, F.
Mohamed
, M.
Parrinello
, T.
Chassaing
, and J.
Hutter
, Comput. Phys. Commun.
167
, 103
(2005
).[96]
J.
Hutter
, M.
Iannuzzi
, F.
Schiffmann
, and J.
Vande-Vondele
, Wiley Interdiscip. Rev.: Comput. Mol. Sci.
4
, 15
(2014
).[97]
T. D.
Khne
, M.
Iannuzzi
, M.
Del Ben
, V. V.
Rybkin
, P.
Seewald
, F.
Stein
, T.
Laino
, R. Z.
Khaliullin
, O.
Schütt
, F.
Schiffmann
, D.
Golze
, J.
Wilhelm
, S.
Chulkov
, M. H.
Bani-Hashemian
, V.
Weber
, U.
Borštnik
, M.
Taillefumier
, A. S.
Jakobovits
, A.
Lazzaro
, H.
Pabst
, T.
Mller
, R.
Schade
, M.
Guidon
, S.
Andermatt
, N.
Holmberg
, G. K.
Schenter
, A.
Hehn
, A.
Bussy
, F.
Belleflamme
, G.
Tabacchi
, A.
Glöß
, M.
Lass
, I.
Bethune
, C. J.
Mundy
, C.
Plessl
, M.
Watkins
, J.
VandeVondele
, M.
Krack
, and J.
Hutter
, J. Chem. Phys.
152
, 194103
(2020
).[98]
W. G.
Hoover
, Phys. Rev. A
31
, 1695
(1985
).[99]
S.
Nosé
, J. Chem. Phys.
81
, 511
(1984
).[100]
F.
Bruneval
, T.
Rangel
, S. M.
Hamed
, M.
Shao
, Y. C. and J. B.
Neaton
, Comput. Phys. Commun.
208
, 149
(2016
).[101]
K. A.
Peterson
and C.
Puzzarini
, Theor. Chem. Acc.
114
, 283
(2005
).[102]
T.
Lu
and F.
Chen
, J. Comput. Chem.
33
, 580
(2012
).[103]
Z.
Liu
, T.
Lu
, and Q.
Chen
, Carbon
165
, 461
(2020
).
This content is only available via PDF.
© 2021 Chinese Physical Society.
2021
Chinese Physical Society
You do not currently have access to this content.
