Electronic spectra for OThF have been recorded using fluorescence excitation and two-photon resonantly enhanced ionization techniques. Multiple vibronic bands were observed in the 340–460 nm range. Dispersed fluorescence spectra provided ground state vibrational constants and evidence of extensive vibronic state mixing at higher excitation energies. Two-photon ionization measurements established the ionization energy for OThF of 6.283(5) eV. To guide the assignment of the OThF spectra, electronic structure calculations were carried out using relativistic equation-of-motion coupled-cluster singles and doubles methods. These calculations indicated that spin–orbit induced mixing of the 32A″ and 42A′ states was mediated by a seam of potential energy surface intersections.

1.
A. T.
Le
,
X.-l.
Bai
,
M. C.
Heaven
, and
T. C.
Steimle
,
J. Chem. Phys.
158
,
244301
(
2023
).
2.
J.
Han
,
A. T.
Le
,
T. C.
Steimle
, and
M. C.
Heaven
,
J. Phys. Chem. Lett.
13
,
10799
(
2022
).
3.
J. R.
Schmitz
and
M. C.
Heaven
,
J. Mol. Spectrosc.
377
,
111426
(
2021
).
4.
L. A.
Kaledin
,
A. L.
Kaledin
, and
M. C.
Heaven
,
Int. J. Quantum Chem.
121
,
e26588
(
2021
).
5.
S. R.
Battey
,
D. H.
Bross
,
K. A.
Peterson
,
T. D.
Persinger
,
R. A.
VanGundy
, and
M. C.
Heaven
,
J. Chem. Phys.
152
,
094302
(
2020
).
6.
J. R.
Schmitz
,
L. A.
Kaledin
, and
M. C.
Heaven
,
J. Mol. Spectrosc.
360
,
39
(
2019
).
7.
M. C.
Heaven
and
K. A.
Peterson
, in
Theoretical Approaches to Actinide Chemistry
(Wiley, 2018), Chap. 1, pp. 1–52.
8.
R. A.
Van Gundy
,
J. H.
Bartlett
,
M. C.
Heaven
,
S. R.
Battey
, and
K. A.
Peterson
,
J. Chem. Phys.
146
,
054307
(
2017
).
9.
T. C.
Steimle
,
R.
Zhang
, and
M. C.
Heaven
,
Chem. Phys. Lett.
639
,
304
(
2015
).
10.
A.
Le
,
M. C.
Heaven
, and
T. C.
Steimle
,
J. Chem. Phys.
140
,
024307
(
2014
).
11.
M. C.
Heaven
,
B. J.
Barker
, and
I. O.
Antonov
,
J. Phys. Chem. A
118
,
10867
(
2014
).
12.
X.-l.
Bai
,
Y.-l.
Wang
, and
T. C.
Steimle
,
Chin. J. Chem. Phys.
35
,
754
(
2022
).
13.
X.-L.
Bai
,
X.-D.
Zhang
,
F.-Q.
Zhang
, and
T. C.
Steimle
,
Chin. Phys. B
31
,
053301
(
2022
).
14.
T.
Steimle
,
D. L.
Kokkin
,
S.
Muscarella
, and
T.
Ma
,
J. Phys. Chem. A
119
,
9281
(
2015
).
15.
D. L.
Kokkin
,
T. C.
Steimle
, and
D.
DeMille
,
Phys. Rev. A
91
,
042508
(
2015
).
16.
C.
Linton
,
A. G.
Adam
, and
T. C.
Steimle
,
J. Chem. Phys.
140
,
214305
(
2014
).
17.
D. L.
Kokkin
,
T. C.
Steimle
, and
D.
DeMille
,
Phys. Rev. A
90
,
062503
(
2014
).
18.
D. J.
Matthew
and
M. D.
Morse
,
J. Chem. Phys.
138
,
184303
(
2013
).
19.
K. H.
Tomchak
,
J. J.
Sorensen
,
E.
Tieu
, and
M. D.
Morse
,
J. Chem. Phys.
161
,
044306
(
2024
).
20.
S. M.
Ciborowski
,
A.
Mitra
,
R. M.
Harris
,
G.
Liu
,
P.
Sharma
,
N.
Khetrapal
,
M.
Blankenhorn
,
L.
Gagliardi
, and
K. H.
Bowen
,
J. Am. Chem. Soc.
143
,
17023
(
2021
).
21.
G. F.
de Melo
,
M.
Vasiliu
,
G.
Liu
,
S.
Ciborowski
,
Z.
Zhu
,
M.
Blankenhorn
,
R.
Harris
,
C.
Martinez-Martinez
,
M.
Dipalo
,
K. A.
Peterson
,
K. H.
Bowen
, and
D. A.
Dixon
,
J. Phys. Chem. A
126
,
9392
(
2022
).
22.
G. F.
de Melo
,
M.
Vasiliu
,
G.
Liu
,
S.
Ciborowski
,
Z.
Zhu
,
M.
Blankenhorn
,
R.
Harris
,
C.
Martinez-Martinez
,
M.
Dipalo
,
K. A.
Peterson
,
K. H.
Bowen
, and
D. A.
Dixon
,
J. Phys. Chem. A
126
,
7944
(
2022
).
23.
G. F.
de Melo
,
M.
Vasiliu
,
M.
Marshall
,
Z.
Zhu
,
B. A.
Tufekci
,
S. M.
Ciborowski
,
M.
Blankenhorn
,
R. M.
Harris
,
K. H.
Bowen
, and
D. A.
Dixon
,
J. Phys. Chem. A
126
,
4432
(
2022
).
24.
M.
Vasiliu
,
K. A.
Peterson
,
M.
Marshall
,
Z.
Zhu
,
B. A.
Tufekci
,
K. H.
Bowen
, and
D. A.
Dixon
,
J. Phys. Chem. A
126
,
198
(
2022
).
25.
J.
Czekner
,
G. V.
Lopez
, and
L.-S.
Wang
,
J. Chem. Phys.
141
,
244302
(
2014
).
26.
F.
Wang
,
A.
Le
,
T. C.
Steimle
, and
M. C.
Heaven
,
J. Chem. Phys.
134
,
031102
(
2011
).
27.
X.
Wu
,
Z.
Han
,
J.
Chow
,
D. G.
Ang
,
C.
Meisenhelder
,
C. D.
Panda
,
E. P.
West
,
G.
Gabrielse
,
J. M.
Doyle
, and
D.
DeMille
,
New J. Phys.
22
,
023013
(
2020
).
28.
B. J.
Barker
,
I. O.
Antonov
,
M. C.
Heaven
, and
K. A.
Peterson
,
J. Chem. Phys.
136
,
104305
(
2012
).
29.
J.
Han
,
V.
Goncharov
,
L. A.
Kaledin
,
A. V.
Komissarov
, and
M. C.
Heaven
,
J. Chem. Phys.
120
,
5155
(
2004
).
30.
J. M.
Merritt
,
J.
Han
, and
M. C.
Heaven
,
J. Chem. Phys.
128
,
084304
(
2008
).
31.
K. H.
Lau
,
R. D.
Brittain
, and
D. L.
Hildenbrand
,
J. Chem. Phys.
90
,
1158
(
1989
).
32.
M. C.
Heaven
,
Phys. Chem. Chem. Phys.
8
,
4497
(
2006
).
33.
B. A.
Palmer
and
R.
Engleman
, Jr.
, Los Alamos National Laboratory Report No. LA-9615,
1983
.
34.
J. F.
Stanton
,
J.
Gauss
,
L.
Cheng
,
M. E.
Harding
,
D. A.
Matthews
, and
P. G.
Szalay
, Coupled-Cluster Techniques for Computational Chemistry, a Quantum-Chemical Program Package,
2024
.
35.
D. A.
Matthews
,
L.
Cheng
,
M. E.
Harding
,
F.
Lipparini
,
S.
Stopkowicz
,
T.-C.
Jagau
,
P. G.
Szalay
,
J.
Gauss
, and
J. F.
Stanton
,
J. Chem. Phys.
152
,
214108
(
2020
).
36.
G. D.
Purvis
III
and
R. J.
Bartlett
,
J. Chem. Phys.
76
,
1910
(
1982
).
37.
K. G.
Dyall
,
J. Chem. Phys.
106
,
9618
(
1997
).
38.
W.
Liu
and
D.
Peng
,
J. Chem. Phys.
131
,
031104
(
2009
).
39.
L.
Cheng
and
J.
Gauss
,
J. Chem. Phys.
135
,
084114
(
2011
).
40.
J. F.
Stanton
and
R. J.
Bartlett
,
J. Chem. Phys.
98
,
7029
(
1993
).
41.
K. G.
Dyall
,
Theor. Chem. Acc.
117
,
491
(
2007
).
42.
T. H.
Dunning
, Jr.
,
J. Chem. Phys.
90
,
1007
(
1989
).
43.
Z.
Yang
,
K.
Schnorr
,
A.
Bhattacherjee
,
P.-L.
Lefebvre
,
M.
Epshtein
,
T.
Xue
,
J. F.
Stanton
, and
S. R.
Leone
,
J. Am. Chem. Soc.
140
,
13360
(
2018
).
44.
D. H.
Bross
,
P.
Parmar
, and
K. A.
Peterson
,
J. Chem. Phys.
143
,
184308
(
2015
).
45.
T.
Helgaker
,
W.
Klopper
,
H.
Koch
, and
J.
Noga
,
J. Chem. Phys.
106
,
9639
(
1997
).
46.
K. A.
Peterson
,
J. Chem. Phys.
142
,
074105
(
2015
).
47.
A.
Asthana
,
J.
Liu
, and
L.
Cheng
,
J. Chem. Phys.
150
,
074102
(
2019
).
48.
C.
Zhang
,
K. A.
Peterson
,
K. G.
Dyall
, and
L.
Cheng
,
J. Chem. Phys.
161
,
054105
(
2024
).
49.
F.
Neese
,
Wiley Interdiscip. Rev.:Comput. Mol. Sci.
2
,
73
(
2012
).
50.
F.
Neese
,
Wiley Interdiscip. Rev.:Comput. Mol. Sci.
8
,
e1327
(
2018
).
52.
D. A.
Pantazis
and
F.
Neese
,
J. Chem. Theory Comput.
7
,
677
(
2011
).
53.
R. A.
Kendall
,
T. H.
Dunning
, Jr.
, and
R. J.
Harrison
,
J. Chem. Phys.
96
,
6796
(
1992
).
54.
V.
Goncharov
and
M. C.
Heaven
,
J. Chem. Phys.
124
,
064312
(
2006
).
55.
C. M.
Western
,
J. Quant. Spectrosc. Radiat. Transfer
186
,
221
(
2017
).
You do not currently have access to this content.