We report on the assembly of a highly ordered array of copper tetrameric clusters, coordinated into a metal-organic network. The ordered cluster array has been achieved by the deposition of tetrahydroxyquinone molecules on the Cu(111) surface at room temperature, and subsequent thermally activated dehydrogenation with the formation of tetraoxyquinone tetra-anions with a 4 × 4 periodicity. The supramolecular organic network acts as a spacer for the highly ordered two-dimensional network of copper tetramers at the very surface.

1.
L.
Dong
,
Z.
Gao
, and
N.
Lin
,
Prog. Surf. Sci.
91
,
101
(
2016
).
2.
D.
Ecija
,
S.
Vijayaraghavan
,
W.
Auwärter
,
S.
Joshi
,
K.
Seufert
,
C.
Aurisicchio
,
D.
Bonifazi
, and
J. V.
Barth
,
ACS Nano
6
,
4258
(
2012
).
3.
S.
Stepanow
,
M.
Lingenfelder
,
A.
Dmitriev
,
H.
Spillmann
,
E.
Delvigne
,
N.
Lin
,
X.
Deng
,
C.
Cai
,
J. V.
Barth
, and
K.
Kern
,
Nat. Mater.
3
,
229
(
2004
).
4.
T.
Kudernac
,
S.
Lei
,
J. A. A. W.
Elemans
, and
S.
De Feyter
,
Chem. Soc. Rev.
38
,
402
(
2009
).
5.
D.
Grumelli
,
B.
Wurster
,
S.
Stepanow
, and
K.
Kern
,
Nat. Commun.
4
,
2904
(
2013
).
6.
A.
Dmitriev
,
H.
Spillmann
,
N.
Lin
,
J. V.
Barth
, and
K.
Kern
,
Angew. Chem.
115
,
2774
(
2003
).
7.
M.
Rosseinsky
,
Microporous Mesoporous Mater.
73
,
15
(
2004
), Metal-Organic Open Frameworks.
8.
D.
Perepichka
and
F.
Rosei
,
Angew. Chem., Int. Ed.
46
,
6006
(
2007
).
9.
S.
Fortuna
,
P.
Gargiani
,
M. G.
Betti
,
C.
Mariani
,
A.
Calzolari
,
S.
Modesti
, and
S.
Fabris
,
J. Phys. Chem. C
116
,
6251
(
2012
).
10.
M. G.
Betti
,
P.
Gargiani
,
C.
Mariani
,
R.
Biagi
,
J.
Fujii
,
G.
Rossi
,
A.
Resta
,
S.
Fabris
,
S.
Fortuna
,
X.
Torrelles
,
M.
Kumar
, and
M.
Pedio
,
Langmuir
28
,
13232
(
2012
).
11.
F.
Bebensee
,
K.
Svane
,
C.
Bombis
,
F.
Masini
,
S.
Klyatskaya
,
F.
Besenbacher
,
M.
Ruben
,
B.
Hammer
, and
T.
Linderoth
,
Chem. Commun.
49
,
9308
(
2013
).
12.
F.
Bebensee
,
K.
Svane
,
C.
Bombis
,
F.
Masini
,
S.
Klyatskaya
,
F.
Besenbacher
,
M.
Ruben
,
B.
Hammer
, and
T. R.
Linderoth
,
Angew. Chem., Int. Ed.
53
,
12955
(
2014
).
13.
A. S. K.
Hashmi
and
G. J.
Hutchings
,
Angew. Chem., Int. Ed.
45
,
7896
(
2006
).
14.
C.
Liu
,
B.
Yang
,
E.
Tyo
,
S.
Seifert
,
J.
DeBartolo
,
B.
von Issendorff
,
P.
Zapol
,
S.
Vajda
, and
L. A.
Curtiss
,
J. Am. Chem. Soc.
137
,
8676
(
2015
).
15.
T.
Vossmeyer
,
L.
Katsikas
,
M.
Giersig
,
I. G.
Popovic
,
K.
Diesner
,
A.
Chemseddine
,
A.
Eychmueller
, and
H.
Weller
,
J. Phys. Chem.
98
,
7665
(
1994
).
16.
W.
Benten
,
N.
Nilius
,
N.
Ernst
, and
H.-J.
Freund
,
Phys. Rev. B
72
,
045403
(
2005
).
17.
C.
Navío
,
S.
Vallejos
,
T.
Stoycheva
,
E.
Llobet
,
X.
Correig
,
R.
Snyders
,
C.
Blackman
,
P.
Umek
,
X.
Ke
,
G. V.
Tendeloo
, and
C.
Bittencourt
,
Mater. Chem. Phys.
134
,
809
(
2012
).
18.
X.
Tang
,
X.
Li
,
Y.
Wang
,
K.
Wepasnick
,
A.
Lim
,
D. H.
Fairbrother
,
K. H.
Bowen
,
T.
Mangler
,
S.
Noessner
,
C.
Wolke
,
M.
Grossmann
,
A.
Koop
,
G.
Gantefoer
,
B.
Kiran
, and
A. K.
Kandalam
,
J. Phys.: Conf. Ser.
438
,
012005
(
2013
).
19.
F.
Sedona
,
M.
Di Marino
,
D.
Forrer
,
A.
Vittadini
,
M.
Casarin
,
A.
Cossaro
,
L.
Floreano
,
A.
Verdini
, and
M.
Sambi
,
Nat. Mater.
11
,
970
(
2012
).
20.
L.
Floreano
,
G.
Naletto
,
D.
Cvetko
,
R.
Gotter
,
M.
Malvezzi
,
L.
Marassi
,
A.
Morgante
,
A.
Santaniello
,
A.
Verdini
,
F.
Tommasini
, and
G.
Tondello
,
Rev. Sci. Instrum.
70
,
3855
(
1999
).
21.
R.
Gotter
,
A.
Ruocco
,
A.
Morgante
,
D.
Cvetko
,
L.
Floreano
,
F.
Tommasini
, and
G.
Stefani
, in
Proceedings of the 7th International Conference on Synchrotron Radiation Instrumentation
[
Nucl. Instrum. Methods Phys. Res., Sect. A
467
,
1468
(
2001
)].
22.
I.
Horcas
,
R.
Fernández
,
J. M.
Gómez-Rodríguez
,
J.
Colchero
,
J.
Gómez-Herrero
, and
A. M.
Baro
,
Rev. Sci. Instrum.
78
,
013705
(
2007
).
23.
P.
Giannozzi
,
S.
Baroni
,
N.
Bonini
,
M.
Calandra
,
R.
Car
,
C.
Cavazzoni
,
D.
Ceresoli
,
G. L.
Chiarotti
,
M.
Cococcioni
,
I.
Dabo
,
A. D.
Corso
,
S.
de Gironcoli
,
S.
Fabris
,
G.
Fratesi
,
R.
Gebauer
,
U.
Gerstmann
,
C.
Gougoussis
,
A.
Kokalj
,
M.
Lazzeri
,
L.
Martin-Samos
,
N.
Marzari
,
F.
Mauri
,
R.
Mazzarello
,
S.
Paolini
,
A.
Pasquarello
,
L.
Paulatto
,
C.
Sbraccia
,
S.
Scandolo
,
G.
Sclauzero
,
A. P.
Seitsonen
,
A.
Smogunov
,
P.
Umari
, and
R. M.
Wentzcovitch
,
J. Phys.: Condens. Matter
21
,
395502
(
2009
).
24.
D.
Vanderbilt
,
Phys. Rev. B
41
,
7892
(
1990
).
25.
J. P.
Perdew
,
K.
Burke
, and
M.
Ernzerhof
,
Phys. Rev. Lett.
77
,
3865
(
1996
).
26.
L.
Bengtsson
,
Phys. Rev. B
59
,
12301
(
1999
).
27.
J.
Tersoff
and
D. R.
Hamann
,
Phys. Rev. B
31
,
805
(
1985
).
28.
A.
Della Pia
,
M.
Riello
,
J.
Lawrence
,
D.
Stassen
,
T. S.
Jones
,
D.
Bonifazi
,
A.
De Vita
, and
G.
Costantini
,
Chem. - Eur. J.
22
,
8105
(
2016
).
29.
P.
Kircher
,
G.
Huttner
,
K.
Heinze
,
B.
Schiemenz
,
L.
Zsolnai
,
M.
Büchner
, and
A.
Driess
,
Eur. J. Inorg. Chem.
1998
,
703
.
30.
R. C.
Mehrotra
and
R.
Bohra
,
Metal Carboxylates
(
Academic Press
,
1983
).

Supplementary Material

You do not currently have access to this content.