The thermodynamics of a globular solution of binary copolymer in two-component solvent is theoretically considered. Classification of phase diagrams of such a solution is performed by their topological appearance. Based on the thermodynamic theory, binary bulk free-radical copolymerization under low conversions is examined in systems where macroradicals being in globular conformational state represent isolated nanoreactors. The theoretical results achieved permit an explanation of all qualitative peculiarities observed experimentally under copolymerization in such anomalous systems.

1.
S. I.
Kuchanov
,
Adv. Polym. Sci.
103
,
3
(
1992
).
2.
G.
Moad
and
D. H.
Solomon
,
The Chemistry of Free Radical Polymerization
(
Pergamon
,
New York
,
1995
), Chap. 6.
3.
E. L.
Madruga
,
Prog. Polym. Sci.
27
,
1879
(
2002
).
4.
K.
Plochocka
and
H. J.
Harwood
,
Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc. Div. Polym. Chem.)
19
,
240
(
1978
).
5.
H. J.
Harwood
,
Makromol. Chem., Macromol. Symp.
10
,
331
(
1987
).
6.
J. R.
Suggate
,
Makromol. Chem.
179
,
1219
(
1978
).
7.
J. R.
Suggate
,
Makromol. Chem.
180
,
679
(
1979
).
8.
K. Y.
Park
,
E. R.
Santee
, and
H. J.
Harwood
,
Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc. Div. Polym. Chem.)
27
,
240
(
1986
).
9.
K. Y.
Park
,
E. R.
Santee
, and
H. J.
Harwood
,
Eur. Polym. J.
25
,
651
(
1989
).
10.
T. P.
Davis
,
Polym. Commun.
31
,
442
(
1990
).
11.
B.
Klumperman
and
P. G.
Brown
,
Macromolecules
27
,
6100
(
1994
).
12.
Yu. D.
Semchikov
,
T. E.
Knjazeva
,
L. A.
Smirnova
,
N. N.
Bazhenova
, and
N. N.
Slavnitskaya
,
Vysokomol. Soedin., Ser. B
23
,
483
(
1981
).
13.
L. A.
Smirnova
,
Yu. D.
Semchikov
,
N. N.
Slavnitskaya
,
T. E.
Knjazeva
,
Sh. I.
Modeva
, and
S. A.
Bulgakova
,
Dokl. Akad. Nauk UzSSR
263
,
1170
(
1982
).
14.
Yu. D.
Semchikov
,
L. A.
Smirnova
,
T. E.
Knjazeva
,
S. A.
Bulgakova
,
G. A.
Voskoboynik
, and
V. I.
Sherstyanykh
,
Vysokomol. Soedin., Ser. A
26
,
704
(
1984
).
15.
Yu. D.
Semchikov
,
L. A.
Smirnova
,
S. A.
Bulgakova
,
V. I.
Sherstyanykh
,
T. E.
Knjazeva
, and
N. N.
Slavnitskaya
,
Vysokomol. Soedin., Ser. B
29
,
220
(
1987
).
16.
Yu. D.
Semchikov
,
T. E.
Knjazeva
,
L. A.
Smirnova
,
S. A.
Riabov
,
N. N.
Slavnitskaya
,
Sh. I.
Modeva
,
S. A.
Bulgakova
, and
V. I.
Sherstyanykh
,
Vysokomol. Soedin., Ser. A
29
,
2625
(
1987
).
17.
Yu. D.
Semchikov
,
L. A.
Smirnova
,
S. A.
Bulgakova
,
T. E.
Knjazeva
,
V. I.
Sherstyanykh
, and
N. N.
Slavnitskaya
,
Dokl. Akad. Nauk UzSSR
298
,
411
(
1988
).
18.
G. A.
Egorochkin
,
Yu. D.
Semchikov
,
L. A.
Smirnova
,
T. E.
Knjazeva
,
Z. A.
Tikhonova
,
N. V.
Kariakin
, and
T. G.
Sveshnikova
,
Vysokomol. Soedin., Ser. B
31
,
46
(
1989
).
19.
Yu. D.
Semchikov
,
L. A.
Smirnova
, and
V. I.
Sherstyanykh
,
Vysokomol. Soedin., Ser. B
31
,
249
(
1989
).
20.
G. A.
Egorochkin
,
L. A.
Smirnova
,
Yu. D.
Semchikov
, and
Z. A.
Tikhonova
,
Vysokomol. Soedin., Ser. B
31
,
433
(
1989
).
21.
L. A.
Smirnova
,
G. A.
Egorochkin
,
Yu. D.
Semchikov
, and
N. V.
Kariakin
,
Dokl. Akad. Nauk UzSSR
313
,
381
(
1990
).
22.
L. A.
Smirnova
,
Yu. D.
Semchikov
,
G. A.
Egorochkin
,
T. G.
Sveshnikova
, and
T. N.
Konkina
,
Vysokomol. Soedin., Ser. B
32
,
624
(
1990
).
23.
Yu. D.
Semchikov
,
L. A.
Smirnova
,
T. E.
Knjazeva
, and
V. I.
Sherstyanykh
,
Eur. Polym. J.
26
,
883
(
1990
).
24.
Yu. D.
Semchikov
,
N. N.
Slavnitskaya
,
L. A.
Smirnova
,
V. I.
Sherstyanykh
,
T. G.
Sveshnikova
, and
T. I.
Borina
,
Eur. Polym. J.
26
,
889
(
1990
).
25.
L. A.
Smirnova
,
Yu. D.
Semchikov
,
N. A.
Kopylova
,
T. G.
Sveshnikova
,
V. V.
Izvolenskii
, and
M. V.
Grebneva
,
Dokl. Akad. Nauk UzSSR
317
,
410
(
1991
).
26.
Yu. D.
Semchikov
,
L. A.
Smirnova
,
N. A.
Kopylova
, and
T. G.
Sveshnikova
,
Vysokomol. Soedin., Ser. B
37
,
542
(
1995
).
27.
L. A.
Smirnova
, Ph.D. dissertation,
Moscow State University
, Chemical Faculty,
1991
.
28.
Yu. D.
Semchikov
,
Macromol. Symp.
111
,
317
(
1996
).
29.
Yu. D.
Semchikov
,
L. A.
Smirnova
,
N. A.
Kopylova
, and
V. V.
Izvolenskii
,
Eur. Polym. J.
32
,
1213
(
1996
).
30.
G. A.
Egorochkin
,
Yu. D.
Semchikov
,
L. A.
Smirnova
,
N. V.
Kopylova
, and
A. M.
Kut’in
,
Eur. Polym. J.
28
,
681
(
1992
).
31.
S. I.
Kuchanov
and
S.
Russo
,
Macromolecules
30
,
4511
(
1997
).
32.
33.
R. Z.
Greenley
, in
Polymer Handbook
, 4th Ed., edited by
J.
Brandrup
,
E. H.
Immergut
, and
E. A.
Grulke
(
John Wiley & Sons
,
New York
,
1999
), p. II/
181
.
34.
G. G.
Eastmond
and
E. G.
Smith
, in
Free Radical Polymerization
, edited by
C. H.
Bamford
and
C. F. H.
Tipper
(
Elsevier
,
New York
,
1967
), p.
333
.
35.
R. Z.
Greenley
,
J. Macromol. Sci., Chem.
14
,
427
(
1980
).
36.
N.
Schuld
and
B. A.
Wolf
, in
Polymer Handbook
, 4th ed., edited by
J.
Brandrup
,
E. H.
Immergut
, and
E. A.
Grulke
(
Wiley
,
New York
,
1999
), p.
VII
247
.
37.
I. M.
Lifshitz
,
A. Yu.
Grosberg
, and
A. R.
Khokhlov
,
Rev. Mod. Phys.
50
,
683
(
1978
).
38.
A. Yu.
Grosberg
and
A. R.
Khokhlov
,
Statistical Physics of Macromolecules
(
Springer
,
New York
,
1994
).
39.
F.
Brochard
and
P. G.
de Gennes
,
Ferroelectrics
30
,
33
(
1980
).
40.
S. I.
Kuchanov
,
Metody Kineticheskih Raschetov v Chimii Polymerov
(
Chimia
,
Moscow
,
1978
).
41.
S. I.
Kuchanov
and
A. R.
Khokhlov
,
Adv. Polym. Sci.
196
,
129
(
2006
).
You do not currently have access to this content.