Vibrationally resolved photoelectron spectroscopy of the CF4+(DA12) state is studied for the first time over an extended energy range, 26.5hν50eV. It is found that the energy dependence of the totally symmetric stretching vibration is qualitatively different from all of the other vibrational modes. Moreover, the vibrational branching ratio curves for all of the symmetry forbidden vibrations are nearly identical. Qualitative arguments are used to show that it is likely that at least two shape resonances are present in the continuum, and that their characteristics, such as energy dependence and spatial localization, are distinctly different.

1.
C. R.
Brundle
,
M. B.
Robin
, and
H.
Basch
,
J. Chem. Phys.
53
,
2196
(
1970
).
2.
C. M.
Truesdale
,
D. W.
Lindle
,
P. H.
Kobrin
,
U. E.
Becker
,
H. G.
Kerkhoff
,
P. A.
Heimann
,
T. A.
Ferrett
, and
D. A.
Shirley
,
J. Chem. Phys.
80
,
2319
(
1984
).
3.
T. A.
Carlson
,
A.
Fahlman
,
W. A.
Svensson
,
M. O.
Krause
,
T. A.
Whitley
,
F. A.
Grimm
,
M. N.
Piancastelli
, and
J. W.
Taylor
,
J. Chem. Phys.
81
,
3828
(
1984
).
4.
B. W.
Yates
,
K. H.
Tan
,
G. M.
Bancroft
,
L. L.
Coatsworth
, and
J. S.
Tse
,
J. Chem. Phys.
83
,
4906
(
1985
).
5.
I.
Novak
,
A. W.
Potts
,
F.
Quinn
,
G. V.
Marr
,
B.
Dobson
,
I. H.
Hillier
, and
J. B.
West
,
J. Phys. B
18
,
1581
(
1985
).
6.
J. A.
Stephens
,
D.
Dill
, and
J. L.
Dehmer
,
J. Chem. Phys.
84
,
3638
(
1986
).
7.
M.
Rosi
,
A.
Sgamellotti
,
F.
Tarantelli
,
V. A.
Andreev
,
M. M.
Gofman
, and
V. I.
Nefedov
,
J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom.
41
,
439
(
1986
).
8.
J. F. M.
Aarts
,
S. M.
Mason
, and
R. P.
Tuckett
,
Mol. Phys.
60
,
761
(
1987
).
9.
W. Z.
Zhang
,
G.
Cooper
,
T.
Ibuki
, and
C. E.
Brion
,
Chem. Phys.
137
,
391
(
1989
).
10.
J. D.
Bozek
,
G. M.
Bancroft
,
J. N.
Cutler
,
K. H.
Tan
,
B. W.
Yates
, and
J. S.
Tse
,
Chem. Phys.
132
,
257
(
1989
).
11.
A. J.
Yencha
,
A.
Hopkirk
,
A.
Hiraya
 et al,
J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom.
70
,
29
(
1994
).
12.
E. M.
Nascimento
,
L. E.
Machado
,
L. M.
Brescansin
, and
M. T.
Lee
,
J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom.
130
,
101
(
2003
).
13.
A. P. P.
Natalense
,
L. M.
Brescansin
, and
R. R.
Lucchese
,
Phys. Rev. A
68
,
032701
(
2003
).
14.
D. M. P.
Holland
,
A. W.
Potts
,
A. B.
Trofimov
 et al,
Chem. Phys.
308
,
43
(
2005
).
15.
D.
Toffoli
,
M.
Stener
,
G.
Fronzoni
, and
P.
Decleva
,
J. Chem. Phys.
124
,
214313
(
2006
).
16.
L. G.
Christophorou
and
S. R.
Hunter
, in
Electron Molecule Interactions and their applications
, edited by
L. G.
Christophorou
(
Academic
,
Orlando
,
1984
), Vol.
II
.
17.
M.
Hayashi
, in
Swarm Studies and Inelastic Electron-Molecule Collisions
, edited by
B. V. M. L. C.
Pitchford
,
A.
Chutjian
, and
S.
Trajmar
(
Springer
,
New York
,
1987
).
18.
G. J.
Rathbone
,
E. D.
Poliakoff
,
J. D.
Bozek
, and
R. R.
Lucchese
,
J. Chem. Phys.
114
,
8240
(
2001
).
19.
G. J.
Rathbone
,
E. D.
Poliakoff
,
J. D.
Bozek
, and
R. R.
Lucchese
,
Phys. Rev. Lett.
92
,
1430021
(
2004
).
20.
G. J.
Rathbone
,
E. D.
Poliakoff
,
J. D.
Bozek
,
R. R.
Lucchese
, and
P.
Lin
,
J. Chem. Phys.
120
,
612
(
2004
).
21.
G. J.
Rathbone
,
E. D.
Poliakoff
,
J. D.
Bozek
, and
R. R.
Lucchese
,
Can. J. Chem.
82
,
1043
(
2004
).
22.
G. J.
Rathbone
,
E. D.
Poliakoff
,
J. D.
Bozek
, and
R. R.
Lucchese
,
J. Chem. Phys.
122
,
064308
(
2005
).
23.
G. J.
Rathbone
,
E. D.
Poliakoff
,
J. D.
Bozek
,
D.
Toffoli
, and
R. R.
Lucchese
,
J. Chem. Phys.
123
,
014307
(
2005
).
24.
J. L.
Dehmer
,
D.
Dill
, and
S.
Wallace
,
Phys. Rev. Lett.
43
,
1005
(
1979
).
25.
J. B.
West
,
A. C.
Parr
,
B. E.
Cole
,
D. L.
Ederer
,
R.
Stockbauer
, and
J. L.
Dehmer
,
J. Phys. B
13
,
L105
(
1980
).
26.
M. N.
Piancastelli
,
J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom.
100
,
167
(
1999
).
27.
S.
Kakar
,
E. D.
Poliakoff
, and
R. A.
Rosenberg
,
J. Chem. Phys.
96
,
23
(
1992
).
28.
A.
Das
,
E. D.
Poliakoff
,
J. D.
Bozek
,
R.
Montuoro
, and
R. R.
Lucchese
,
J. Chem. Phys.
(submitted).
29.
E. D.
Poliakoff
and
R. R.
Lucchese
,
Phys. Scr.
74
,
C71
(
2006
).
30.
P.
Roy
,
R. J.
Bartlett
,
W. J.
Trela
,
T. A.
Ferrett
,
A. C.
Parr
,
S. H.
Southworth
,
J. E.
Hardis
,
V.
Schmidt
, and
J. L.
Dehmer
,
J. Chem. Phys.
94
,
949
(
1991
).
31.
J. S.
Miller
,
E. D.
Poliakoff
,
T. F.
Miller
,
A. P. P.
Natalense
, and
R. R.
Lucchese
,
J. Chem. Phys.
114
,
4496
(
2001
).
32.
A.
Das
,
E. D.
Poliakoff
,
R. R.
Lucchese
, and
J. D.
Bozek
,
J. Chem. Phys.
125
,
164316
1
(
2006
).
33.
G.
Ohrwall
,
J.
Bozek
, and
P.
Baltzer
,
J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom.
104
,
209
(
1999
).
34.
J. A. R.
Samson
,
Rev. Sci. Instrum.
40
,
1174
(
1969
).
35.
P. M.
Dehmer
and
J. L.
Dehmer
,
J. Chem. Phys.
70
,
4574
(
1979
).
36.
J. F. M.
Aarts
and
J. H.
Callomon
,
Mol. Phys.
81
,
1383
(
1994
).
37.
E. D.
Poliakoff
,
M.-H.
Ho
,
G. E.
Leroi
, and
M. G.
White
,
J. Chem. Phys.
84
,
4779
(
1986
).
38.
L. A.
Kelly
,
L. M.
Duffy
,
B.
Space
,
E. D.
Poliakoff
,
P.
Roy
,
S. H.
Southworth
, and
M. G.
White
,
J. Chem. Phys.
90
,
1544
(
1989
).
39.
E. D.
Poliakoff
, in
Vacuum Ultraviolet Photoionization and Photodissociation of Molecules and Clusters
, edited by
C. Y.
Ng
(
World Scientific
,
Singapore
,
1991
), p.
345
.
40.
E. D.
Poliakoff
,
H. C.
Choi
,
R. M.
Rao
,
A. G.
Mihill
,
S.
Kakar
,
K.
Wang
, and
V.
Mckoy
,
J. Chem. Phys.
103
,
1773
(
1995
).
41.
E.
Morikawa
,
J. D.
Scott
,
E. D.
Poliakoff
,
R. L.
Stockbauer
, and
V.
Saile
,
Rev. Sci. Instrum.
63
,
1300
(
1992
).
42.
R. L.
Stockbauer
,
P.
Ajmera
,
E. D.
Poliakoff
,
B. C.
Craft
, and
V.
Saile
,
Nucl. Instrum. Methods Phys. Res. A
291
,
505
(
1990
).
43.
F. A.
Gianturco
,
R. R.
Lucchese
, and
N.
Sanna
,
J. Chem. Phys.
100
,
6464
(
1994
).
44.
R. E.
Stratmann
and
R. R.
Lucchese
,
J. Chem. Phys.
102
,
8493
(
1995
).
45.
R. E.
Stratmann
,
R. W.
Zurales
, and
R. R.
Lucchese
,
J. Chem. Phys.
104
,
8989
(
1996
).
46.
A. P. P.
Natalense
and
R. R.
Lucchese
,
J. Chem. Phys.
111
,
5344
(
1999
).
You do not currently have access to this content.