The nonrelativistic, valence-shell-only-correlated ab initio potential energy curve of the F2 molecule, which was reported in the preceding paper, is complemented by determining the energy contributions that arise from the electron correlations that involve the core electrons as well as the contributions that are due to spin-orbit coupling and scalar relativistic effects. The dissociation curve rises rather steeply toward the energy of the dissociated atoms because, at larger distances, the atomic quadrupole-quadrupole repulsion and spin-orbit coupling counteract the attractive contributions from incipient covalent binding and correlation forces including dispersion.

1.
L.
Bytautas
,
T.
Nagata
,
M. S.
Gordon
, and
K.
Ruedenberg
,
J. Chem. Phys.
127
,
164317
(
2007
).
2.
P. R.
Taylor
,
Lecture Notes in Quantum Chemistry
, edited by
B. O.
Roos
(
Springer-Verlag
,
Berlin
,
1992
), Vol.
58
, p.
325
.
3.
T. R.
Furlani
and
H. F.
King
,
J. Chem. Phys.
82
,
5577
(
1985
).
4.
D. G.
Fedorov
and
M. S.
Gordon
,
J. Chem. Phys.
112
,
5611
(
2000
).
5.
C. M.
Marian
,
Rev. Comput. Chem.
17
,
99
(
2001
).
6.
D. G.
Fedorov
,
S.
Koseki
,
M. W.
Schmidt
, and
M. S.
Gordon
,
Int. Rev. Phys. Chem.
22
,
551
(
2003
).
7.
M.
Douglas
and
N. M.
Kroll
,
Ann. Phys. (N.Y.)
82
,
89
(
1974
).
8.
R. D.
Cowan
and
D. C.
Griffin
,
J. Opt. Soc. Am.
66
,
1010
(
1976
).
9.
10.
A.
Wolf
,
M.
Reiher
, and
B. A.
Hess
,
J. Chem. Phys.
117
,
9215
(
2002
).
11.
T.
Nakajima
and
K.
Hirao
,
Monatsch. Chem.
136
,
965
(
2005
).
12.
T.
Helgaker
,
P.
Jørgensen
, and
J.
Olsen
,
Molecular Electronic-Structure Theory
(
Wiley
,
Chichester
,
2000
).
13.
K. A.
Peterson
,
A. K.
Wilson
,
D. E.
Woon
, and
T. H.
Dunning
, Jr.
,
Theor. Chem. Acc.
97
,
251
(
1997
).
14.
S. R.
Langhoff
and
E. R.
Davidson
,
Int. J. Quantum Chem.
8
,
61
(
1974
);
M. R. A.
Blomberg
and
P. E. M.
Siegbahn
,
J. Chem. Phys.
78
,
5682
(
1983
);
J.
Simons
,
J. Phys. Chem.
93
,
626
(
1989
).
15.
T. H.
Dunning
, Jr.
,
J. Chem. Phys.
90
,
1007
(
1989
).
16.
D. E.
Woon
and
T. H.
Dunning
, Jr.
,
J. Chem. Phys.
103
,
4572
(
1995
).
17.
M. W.
Schmidt
,
K. K.
Baldridge
,
J. A.
Boatz
,
S. T.
Elbert
,
M. S.
Gordon
,
J. H.
Jensen
,
S.
Koseki
,
N.
Matsunaga
,
K. A.
Nguyen
,
S. J.
Su
,
T. L.
Windus
,
M.
Dupuis
, and
J. A.
Montgomery
,
J. Comput. Chem.
14
,
1347
(
1993
);
M. S.
Gordon
and
M. W.
Schmidt
, in
Theory and Applications of Computational Chemistry: The First Forty Years
, edited by
C. E.
Dykstra
,
G.
Frenking
,
K. S.
Kim
, and
G. E.
Scuseria
(
Elsevier
,
Amsterdam
,
2005
), p. 1167.
18.
K.
Ruedenberg
,
M. W.
Schmidt
,
M. M.
Gilbert
, and
S. T.
Elbert
,
Chem. Phys.
71
,
41
(
1982
).
19.
K. A.
Peterson
,
R. A.
Kendall
, and
T. H.
Dunning
, Jr.
,
J. Chem. Phys.
99
,
9790
(
1993
).
20.
H.-J.
Werner
and
P. J.
Knowles
,
J. Chem. Phys.
94
,
1264
(
1991
).
21.
D.
Feller
and
J. A.
Sordo
,
J. Chem. Phys.
113
,
485
(
2000
).
22.
L.
Bytautas
and
K.
Ruedenberg
,
J. Chem. Phys.
122
,
154110
(
2005
).
23.
A. D.
Boese
,
M.
Oren
,
O.
Atasoylu
,
J. M. L.
Martin
,
M.
Kállay
, and
J.
Gauss
,
J. Chem. Phys.
120
,
4129
(
2004
).
24.
T.
Nakajima
and
K.
Hirao
,
Chem. Phys. Lett.
302
,
383
(
1999
).
25.
T.
Nakajima
,
K.
Koga
, and
K.
Hirao
,
J. Chem. Phys.
112
,
10142
(
2000
).
26.
D. G.
Fedorov
,
T.
Nakajima
, and
K.
Hirao
,
Chem. Phys. Lett.
335
,
183
(
2001
).
27.
C. W.
Bauschlicher
, Jr.
,
J. Phys. Chem. A
104
,
2281
(
2000
).
28.
A.
Nicklass
,
K. A.
Peterson
,
A.
Berning
,
H.-J.
Werner
, and
P. J.
Knowles
,
J. Chem. Phys.
112
,
5624
(
2000
).
29.
L. L.
Foldy
and
S. A.
Wouthuysen
,
Phys. Rev.
78
,
29
(
1950
).
30.
C. E.
Moore
,
Atomic Energy Levels
, Natl. Bur. Stand. Ref. Data Ser., Natl. Bur. Stand. (U.S. Ciac. No. 35) (U.S. GPO, Washington, DC,
1971
).
31.
E.
Wigner
and
E. E.
Witmer
,
Z. Phys.
51
,
859
(
1928
).
32.
F.
Hund
,
Z. Phys.
63
,
723
(
1930
).
33.
R. S.
Mulliken
,
Rev. Mod. Phys.
4
,
1
(
1932
).
34.
See
J.
Emsley
,
The Elements
(
Oxford University Press
,
Oxford
,
2000
), p.
78
.
35.
E. A.
Colbourn
,
M.
Dagenais
,
A. E.
Douglas
, and
J. W.
Raymonda
,
Can. J. Phys.
54
,
1343
(
1976
).
36.
R.
Rydberg
,
Z. Phys.
73
,
376
(
1931
).
38.
A. L. G.
Rees
,
Proc. Phys. Soc. London
59
,
998
(
1947
).
39.
J. F.
Ogilvie
,
The Vibrational and Rotational Spectrometry of Diatomic Molecules
(
Academic Press
,
New York
,
1998
).
40.
41.
H. A.
Kramers
,
Z. Phys.
39
,
828
(
1926
).
42.
L.
Brillouin
,
J. Phys. Radium
7
,
135
(
1926
).
43.
H.-J.
Werner
,
P. J.
Knowles
,
J.
Almlöf
,
R.
Lindh
,
F. R.
Manby
,
M.
Schütz
,
P.
Celani
,
T.
Korona
,
G.
Rauhut
,
R. D.
Amos
,
A.
Bernhardsson
,
A.
Berning
,
D. L.
Cooper
,
M. J. O.
Deegan
,
A. J.
Dobbyn
,
F.
Eckert
,
C.
Hampel
,
G.
Hetzer
,
A. W.
Lloyd
,
S. J.
McNicholas
,
W.
Meyer
,
M. E.
Mura
,
A.
Nicklaß
,
P.
Palmieri
,
R.
Pitzer
,
U.
Schumann
,
H.
Stoll
,
A. J.
Stone
,
R.
Tarroni
, and
T.
Thorsteinsson
, MOLPRO, a package of ab initio programs.
44.
45.
T. Y.
Chang
,
Rev. Mod. Phys.
39
,
911
(
1967
).
46.
R. J.
Le Roy
,
Mol. Spectrosc. (Chem. Soc., London)
1
,
113
(
1973
).
47.
J. O.
Hirschfelder
,
C. F.
Curtis
, and
R. B.
Bird
,
Molecular Theory of Gases and Liquids
(
Wiley
,
New York
,
1964
) corrected printing.
48.
A. J.
Stone
,
The Theory of Intermolecular Forces
(
Clarendon
,
Oxford
,
1996
).
49.
M.
Medved
,
P. W.
Fowler
, and
J. M.
Hutson
,
Mol. Phys.
98
,
453
(
2000
).
50.
X.
Chu
and
A.
Dalgarno
,
J. Chem. Phys.
121
,
4083
(
2004
).
51.
W. H. E.
Schwarz
,
P.
Valtazanos
, and
K.
Ruedenberg
,
Theor. Chim. Acta
68
,
471
(
1985
).
52.
W. H. E.
Schwarz
,
K.
Ruedenberg
, and
L.
Mensching
,
J. Am. Chem. Soc.
111
,
6926
(
1989
).
53.
L.
Mensching
,
W.
Von Niessen
,
P.
Valtazanos
,
K.
Ruedenberg
, and
W. H. E.
Schwarz
,
J. Am. Chem. Soc.
111
,
6933
(
1989
).
54.
G. C.
Lie
and
E.
Clementi
,
J. Chem. Phys.
60
,
1288
(
1974
).
55.
X.
Li
and
J.
Paldus
,
J. Chem. Phys.
125
,
164107
(
2006
).
56.
O. L.
Polyansky
,
A. G.
Császár
,
S. V.
Shirin
,
N. F.
Zobov
,
P.
Barletta
,
J.
Tennyson
,
D. W.
Schwenke
, and
P. J.
Knowles
,
Science
299
,
539
(
2003
).
57.
W.
Cardoen
and
R. J.
Gdanitz
,
J. Chem. Phys.
123
,
024304
(
2005
).
58.
T. A.
Ruden
,
T.
Helgaker
,
P.
Jørgensen
, and
J.
Olsen
,
J. Chem. Phys.
121
,
5874
(
2004
).
59.
S.
Hirata
,
T.
Yanai
,
R. J.
Harrison
,
M.
Kamiya
, and
P.-D.
Fan
,
J. Chem. Phys.
126
,
024104
(
2007
).
60.
G.
Tarczay
,
A. G.
Császár
,
W.
Klopper
, and
H. M.
Quiney
,
Mol. Phys.
99
,
1769
(
2001
).
61.
N. C.
Handy
and
A. M.
Lee
,
Chem. Phys. Lett.
252
,
425
(
1996
).
62.
J.
Gauss
,
A.
Tajti
,
M.
Kállay
,
J. F.
Stanton
, and
P. G.
Szalay
,
J. Chem. Phys.
125
,
144111
(
2006
).
You do not currently have access to this content.