We present a new experimental approach to the study of vibrational relaxation of highly vibrationally excited molecules at solid surfaces. We observe NO in v=13 and 15 losing up to five vibrational quanta in collisions with an O-covered copper surface. The data indicate this vibrational relaxation occurs via a direct scattering mechanism.

1.
J. C.
Polanyi
,
Acc. Chem. Res.
5
,
161
(
1972
).
2.
J. C.
Polanyi
and
W. H.
Wong
,
J. Chem. Phys.
51
,
1439
(
1969
).
3.
A.
Sinha
,
J. D.
Thoemke
, and
F.
Fleming Crim
,
J. Chem. Phys.
96
,
372
(
1992
).
4.
C. A.
Rogaski
,
J. M.
Price
,
J. A.
Mack
, and
A. M.
Wodtke
,
Geophys. Res. Lett.
20
,
2885
(
1993
).
5.
R. L.
Miller
,
A. G.
Suits
,
P. L.
Houston
,
R.
Toumi
,
J. A.
Mack
, and
A. M.
Wodtke
,
Science
265
,
1831
(
1994
).
6.
D. W.
Arnold
,
M.
Korolik
,
C.
Wittig
, and
H.
Reisler
,
Chem. Phys. Lett.
282
,
313
(
1998
).
7.
C. A.
Michaels
,
A. S.
Mullin
,
Jeunghee
Park
,
J. Z.
Chou
, and
G. W.
Flynn
,
J. Chem. Phys.
108
,
2744
(
1998
).
8.
C. E.
Hamilton
,
J. L.
Kinsey
, and
R. W.
Field
,
Annu. Rev. Phys. Chem.
37
,
493
(
1986
).
9.
X.
Yang
and
A. M.
Wodtke
,
J. Chem. Phys.
92
,
116
(
1990
).
10.
G.
Flynn
,
C.
Parmenter
, and
A. M.
Wodtke
,
J. Phys. Chem.
100
,
12
817
(
1996
).
11.
M.
Asscher
,
W. L.
Guthrie
,
T.-H.
Lin
, and
G. A.
Somorjai
,
Phys. Rev. Lett.
49
,
76
(
1982
).
12.
D. A.
Mantell
,
Y.-F.
Maa
,
S. B.
Ryali
,
G. L.
Haller
, and
J. B.
Fenn
,
J. Chem. Phys.
78
,
6338
(
1983
).
13.
Wittig et al., Vibrationally excited HCl on MgO TODO fix this reference.
14.
C. T.
Rettner
,
F.
Fabre
,
J.
Kimman
, and
D. J.
Auerbach
,
Phys. Rev. Lett.
55
,
1904
(
1985
).
15.
B. D.
Kay
,
T. D.
Raymond
, and
M. E.
Coltrin
,
Phys. Rev. Lett.
59
,
2792
(
1987
).
16.
C. T.
Rettner
,
D. J.
Auerbach
, and
H. A.
Michelsen
,
Phys. Rev. Lett.
68
,
2547
(
1992
).
17.
A.
Hodgson
,
P.
Samson
,
A.
Wight
, and
C.
Cottrell
,
Phys. Rev. Lett.
78
,
963
(
1997
).
18.
B. N. J.
Persson
and
J. W.
Gadzuk
,
Surf. Sci.
410
,
L779
(
1998
).
19.
B. N. J.
Persson
and
P.
Avouris
,
Surf. Sci.
390
,
45
(
1997
).
20.
M.
Drabbels
and
A. M.
Wodtke
,
J. Chem. Phys.
106
,
3024
(
1997
).
21.
M.
Drabbels
,
A. M.
Wodtke
,
M.-B.
Yang
, and
M. H.
Alexander
,
J. Phys. Chem.
101
,
6463
(
1997
).
22.
Huang and Sulkes, 1993.
23.
M. H.
Matloob
and
M. W.
Roberts
,
Phys. Scr.
16
,
420
(
1977
).
24.
E. K.
Watts
,
J. L. W.
Siders
, and
G. O.
Sitz
,
Surf. Sci.
374
,
191
(
1997
).
25.
F. H. P. M.
Habraken
,
E. P.
Kieffer
, and
G. A.
Bootsma
,
Surf. Sci.
83
,
45
(
1979
).
26.
R. N. Zare, Angular Momentum: Understanding Spatial Aspects in Chemistry and Physics, QC793.3.A5Z37 (Wiley–Interscience, New York, 1987).
27.
C.
Amiot
,
J. Mol. Spectrosc.
94
,
150
(
1982
).
28.
R. Engleman, P. E. Rouse, H. M. Peek, and V. D. Baiamonte, Los Alamos Science Laboratory Report No. LA-4364, 1970.
29.
R.
Engleman
, Jr.
and
P. E.
Rouse
,
J. Mol. Spectrosc.
37
,
240
(
1971
).
30.
M.
Gostein
,
E.
Watts
, and
G. O.
Sitz
,
Phys. Rev. Lett.
79
,
2891
(
1997
).
This content is only available via PDF.
You do not currently have access to this content.