Methylammonium (MA)-free perovskite solar cells (PVSCs) have obtained great attention recently, owing to their superior stability. However, there are still gaps in efficiency between MA-free PVSCs and MA-containing counterparts. Their stability still needs to be further enhanced for meeting commercial standards, especially the illumination stability. Here, we incorporate Zn2+ into perovskite thin films to passivate defects, successfully achieving a champion efficiency of 20.7% and reinforcing the stability of MA-free FA0.9Cs0.1PbI3 PVSCs. This study reveals that Zn-doping can increase the grain size and contribute to modulate the crystallization process. Moreover, it is found that most of the Zn2+ aggregates at the grain boundaries passivating defects and, thus, effectively restrain the non-radiative recombination in the PVSCs. These findings provide a new way of realizing highly efficient and stable PVSCs.

1.
NREL
, see http://www.nrel.gov/ncpv/ for “Research Cell Efficiency Records”; accessed September 2019.
2.
A.
Kojima
,
K.
Teshima
,
Y.
Shirai
, and
T.
Miyasaka
,
J. Am. Chem. Soc.
131
,
6050
(
2009
).
3.
Q.
Jiang
,
Y.
Zhao
,
X.
Zhang
,
X.
Yang
,
Y.
Chen
,
Z.
Chu
,
Q.
Ye
,
X.
Li
,
Z.
Yin
, and
J.
You
,
Nat. Photonics
13
,
460
(
2019
).
4.
H.
Min
,
M.
Kim
,
S.-U.
Lee
,
H.
Kim
,
G.
Kim
,
K.
Choi
,
J. H.
Lee
, and
S. I.
Seok
,
Science
366
,
749
(
2019
).
5.
W. S.
Yang
,
J. H.
Noh
,
N. J.
Jeon
,
Y. C.
Kim
,
S.
Ryu
,
J.
Seo
, and
S. I.
Seok
,
Science
348
,
1234
(
2015
).
6.
H.
Tan
,
A.
Jain
,
O.
Voznyy
,
X.
Lan
,
F. P. G.
de Arquer
,
J. Z.
Fan
,
R.
Quintero-Bermudez
,
M.
Yuan
,
B.
Zhang
,
Y.
Zhao
,
F.
Fan
,
P.
Li
,
L. N.
Quan
,
Y.
Zhao
,
Z.-H.
Lu
,
Z.
Yang
,
S.
Hoogland
, and
E. H.
Sargent
,
Science
355
,
722
(
2017
).
7.
B.
Conings
,
J.
Drijkoningen
,
N.
Gauquelin
,
A.
Babayigit
,
J.
D'Haen
,
L.
D'Olieslaeger
,
A.
Ethirajan
,
J.
Verbeeck
,
J.
Manca
,
E.
Mosconi
,
F. D.
Angelis
, and
H.-G.
Boyen
,
Adv. Energy Mater.
5
,
1500477
(
2015
).
8.
E. J.
Juarez-Perez
,
Z.
Hawash
,
S. R.
Raga
,
L. K.
Ono
, and
Y.
Qi
,
Energy Environ. Sci.
9
,
3406
(
2016
).
9.
S.-H.
Turren-Cruz
,
A.
Hagfeldt
, and
M.
Saliba
,
Science
362
,
449
(
2018
).
10.
D. P.
McMeekin
,
G.
Sadoughi
,
W.
Rehman
,
G. E.
Eperon
,
M.
Saliba
,
M. T.
Horantner
,
A.
Haghighirad
,
N.
Sakai
,
L.
Korte
,
B.
Rech
,
M. B.
Johnston
,
L. M.
Herz
, and
H. J.
Snaith
,
Science
351
,
151
(
2016
).
11.
Z.
Li
,
M.
Yang
,
J.-S.
Park
,
S.-H.
Wei
,
J. J.
Berry
, and
K.
Zhu
,
Chem. Mater.
28
,
284
(
2016
).
12.
T.
Liu
,
Y.
Zong
,
Y.
Zhou
,
M.
Yang
,
Z.
Li
,
O. S.
Game
,
K.
Zhu
,
R.
Zhu
,
Q.
Gong
, and
N. P.
Padture
,
Chem. Mater.
29
,
3246
(
2017
).
13.
J.-W.
Lee
,
D.-H.
Kim
,
H.-S.
Kim
,
S.-W.
Seo
,
S. M.
Cho
, and
N.-G.
Park
,
Adv. Energy Mater.
5
,
1501310
(
2015
).
14.
G. E.
Eperon
,
G. M.
Paternò
,
R. J.
Sutton
,
A.
Zampetti
,
A. A.
Haghighirad
,
F.
Cacialli
, and
H. J.
Snaith
,
J. Mater. Chem. A
3
,
19688
(
2015
).
15.
L.
Yan
,
Q.
Xue
,
M.
Liu
,
Z.
Zhu
,
J.
Tian
,
Z.
Li
,
Z.
Chen
,
Z.
Chen
,
H.
Yan
,
H.-L.
Yip
, and
Y.
Cao
,
Adv. Mater.
30
,
1802509
(
2018
).
16.
Y.
Yu
,
C.
Wang
,
C. R.
Grice
,
N.
Shrestha
,
J.
Chen
,
D.
Zhao
,
W.
Liao
,
A. J.
Cimaroli
,
P. J.
Roland
,
R. J.
Ellingson
, and
Y.
Yan
,
ChemSusChem
9
,
3288
(
2016
).
17.
D.
Bi
,
X.
Li
,
J. V.
Milic
,
D. J.
Kubicki
,
N.
Pellet
,
J.
Luo
,
T.
LaGrange
,
P.
Mettraux
,
L.
Emsley
,
S. M.
Zakeeruddin
, and
M.
Gratzel
,
Nat. Commun.
9
,
4482
(
2018
).
18.
H. W.
Qiao
,
S.
Yang
,
Y.
Wang
,
X.
Chen
,
T. Y.
Wen
,
L. J.
Tang
,
Q.
Cheng
,
Y.
Hou
,
H.
Zhao
, and
H. G.
Yang
,
Adv. Mater.
31
,
1804217
(
2019
).
19.
B.
Zhao
,
S.-F.
Jin
,
S.
Huang
,
N.
Liu
,
J.-Y.
Ma
,
D.-J.
Xue
,
Q.
Han
,
J.
Ding
,
Q.-Q.
Ge
,
Y.
Feng
, and
J.-S.
Hu
,
J. Am. Chem. Soc.
140
,
11716
(
2018
).
20.
W.
Zhao
,
D.
Yang
,
Z.
Yang
, and
S.
Liu
,
Mater. Today Energy
5
,
205
(
2017
).
21.
U.
Khan
,
Y.
Zhinong
,
A. A.
Khan
,
A.
Zulfiqar
, and
N.
Ullah
,
Nanoscale. Res. Lett.
14
,
116
(
2019
).
22.
M.
Que
,
W.
Chen
,
P.
Chen
,
J.
Liu
,
X.
Yin
,
B.
Gao
, and
W.
Que
,
Chem. Phys.
517
,
80
(
2019
).
23.
R.
Chen
,
D.
Hou
,
C.
Lu
,
J.
Zhang
,
P.
Liu
,
H.
Tian
,
Z.
Zeng
,
Q.
Xiong
,
Z.
Hu
,
Y.
Zhu
, and
L.
Han
,
Sustainable Energy Fuels
2
,
1093
(
2018
).
24.
H. D.
Kim
,
H.
Ohkita
,
H.
Benten
, and
S.
Ito
,
Adv. Mater.
28
,
917
(
2016
).
25.
Y.
Liu
,
Z.
Yang
,
D.
Cui
,
X.
Ren
,
J.
Sun
,
X.
Liu
,
J.
Zhang
,
Q.
Wei
,
H.
Fan
,
F.
Yu
,
X.
Zhang
,
C.
Zhao
, and
S.
Liu
,
Adv. Mater.
27
,
5176
(
2015
).
26.
Q.
Dong
,
Y.
Fang
,
Y.
Shao
,
P.
Mulligan
,
J.
Qiu
,
L.
Cao
, and
J.
Huang
,
Science
347
,
967
(
2015
).
27.
W.
Xu
,
L.
Zheng
,
X.
Zhang
,
Y.
Cao
,
T.
Meng
,
D.
Wu
,
L.
Liu
,
W.
Hu
, and
X.
Gong
,
Adv. Energy Mater.
8
,
1703178
(
2018
).
28.
X.
Gong
,
L.
Guan
,
H.
Pan
,
Q.
Sun
,
X.
Zhao
,
H.
Li
,
H.
Pan
,
Y.
Shen
,
Y.
Shao
,
L.
Sun
,
Z.
Cui
,
L.
Ding
, and
M.
Wang
,
Adv. Funct. Mater.
28
,
1804286
(
2018
).
29.
S.
Ye
,
H.
Rao
,
Z.
Zhao
,
L.
Zhang
,
H.
Bao
,
W.
Sun
,
Y.
Li
,
F.
Gu
,
J.
Wang
,
Z.
Liu
,
Z.
Bian
, and
C.
Huang
,
J. Am. Chem. Soc.
139
,
7504
(
2017
).
30.
H.
Sun
,
J.
Zhang
,
X.
Gan
,
L.
Yu
,
H.
Yuan
,
M.
Shang
,
C.
Lu
,
D.
Hou
,
Z.
Hu
,
Y.
Zhu
, and
L.
Han
,
Adv. Energy Mater.
9
,
1900896
(
2019
).
31.
D.
Bai
,
J.
Zhang
,
Z.
Jin
,
H.
Bian
,
K.
Wang
,
H.
Wang
,
L.
Liang
,
Q.
Wang
, and
S. F.
Liu
,
ACS Energy Lett.
3
,
970
(
2018
).
32.
Y.
Zhang
,
Z.
Zhou
,
F.
Ji
,
Z.
Li
,
G.
Cui
,
P.
Gao
,
E.
Oveisi
,
M. K.
Nazeeruddin
, and
S.
Pang
,
Adv. Mater.
30
,
1707143
(
2018
).
33.
M.
Stolterfoht
,
C. M.
Wolff
,
J. A.
Márquez
,
S.
Zhang
,
C. J.
Hages
,
D.
Rothhardt
,
S.
Albrecht
,
P. L.
Burn
,
P.
Meredith
,
T.
Unold
, and
D.
Neher
,
Nat. Energy
3
,
847
(
2018
).
34.
W.
Li
,
C.
Zhang
,
Y.
Ma
,
C.
Liu
,
J.
Fan
,
Y.
Mai
, and
R. E. I.
Schropp
,
Energy Environ. Sci.
11
,
286
(
2018
).
35.
T. P.
Gujar
,
T.
Unger
,
A.
Schönleber
,
M.
Fried
,
F.
Panzer
,
S.
van Smaalen
,
A.
Köhler
, and
M.
Thelakkat
,
Phys. Chem. Chem. Phys.
20
,
605
(
2018
).
36.
F.
Liu
,
Q.
Dong
,
M. K.
Wong
,
A. B.
Djurišić
,
A.
Ng
,
Z.
Ren
,
Q.
Shen
,
C.
Surya
,
W. K.
Chan
,
J.
Wang
,
A. M. C.
Ng
,
C.
Liao
,
H.
Li
,
K.
Shih
,
C.
Wei
,
H.
Su
, and
J.
Dai
,
Adv. Energy Mater.
6
,
1502206
(
2016
).
37.
Z.
Zhu
,
C.-C.
Chueh
,
F.
Lin
, and
A. K.-Y.
Jen
,
Adv. Sci.
3
,
1600027
(
2016
).
38.
X.
Xu
,
J.
Xiao
,
G.
Zhang
,
L.
Wei
,
X.
Jiao
,
H.-L.
Yip
, and
Y.
Cao
,
Sci. Bull.
65
,
208
(
2020
).
39.
P.
Tiwana
,
P.
Docampo
,
M. B.
Johnston
,
H. J.
Snaith
, and
L. M.
Herz
,
ACS Nano
5
,
5158
(
2011
).
40.
B.
Qi
and
J.
Wang
,
Phys. Chem. Chem. Phys.
15
,
8972
(
2013
).
41.
W. J. E.
Beek
,
M. M.
Wienk
,
M.
Kemerink
,
X.
Yang
, and
R. A. J.
Janssen
,
J. Phys. Chem. B
109
,
9505
(
2005
).

Supplementary Material

You do not currently have access to this content.