We use photoconductive atomic force microscopy to make local measurements of the open-circuit voltage (VOC) as a function of light intensity in several polymer/fullerene bulk heterojunction blend solar cells. We find significant local variations in the slope of the open-circuit voltage plotted versus the log of the light intensity. By studying a model alkoxy-poly(p)-pheneylene-vinylene/phenyl-C61-butyric acid methyl ester system with known vertical structure, and by comparing our results with a simple numerical model, we associate these local differences in VOC versus light intensity with lateral variations in vertical morphology/composition. These results not only provide a qualitative method of mapping lateral variations in vertical structure/composition by making local measurements of VOC as a function of light intensity but suggest that the unusual light-intensity dependence of VOC (diode ideality factors in the light) of many organic photovoltaics can be linked with morphological heterogeneity.

1.
I. Solarmer Energy, Press Release
2009
, http://www.solarmer.com/
2.
Y.
Liang
,
Z.
Xu
,
J.
Xia
,
S. -T.
Tsai
,
Y.
Wu
,
G.
Li
,
C.
Ray
, and
L.
Yu
,
Adv. Mater.
22
,
E135
(
2010
).
3.
G.
Yu
,
J.
Gao
,
J. C.
Hummelen
,
F.
Wudl
, and
A. J.
Heeger
,
Science
270
,
1789
(
1995
).
4.
C. J.
Brabec
,
A.
Cravino
,
D.
Meissner
,
N. S.
Sariciftci
,
T.
Fromherz
,
M. T.
Rispens
,
L.
Sanchez
, and
J. C.
Hummelen
,
Adv. Funct. Mater.
11
,
374
(
2001
).
5.
W. J.
Potscavage
,
A.
Sharma
, and
B.
Kippelen
,
Acc. Chem. Res.
42
,
1758
(
2009
).
6.
R. A.
Marsh
,
C.
Groves
, and
N. C.
Greenham
,
J. Appl. Phys.
101
,
083509
(
2007
).
7.
K.
Maturová
,
S. S.
van Bavel
,
M. M.
Wienk
,
R. A. J.
Janssen
, and
M.
Kemerink
,
Nano Lett.
9
,
3032
(
2009
).
8.
F.
Yang
and
S. R.
Forrest
,
ACS Nano
2
,
1022
(
2008
).
9.
S.
Lacic
and
O.
Inganas
,
J. Appl. Phys.
97
,
124901
(
2005
).
10.
C.
Waldauf
,
M.
Morana
,
P.
Denk
,
P.
Schilinsky
,
K.
Coakley
,
S. A.
Choulis
, and
C. J.
Brabec
,
Appl. Phys. Lett.
89
,
233517
(
2006
).
11.
Z.
Xu
,
L. M.
Chen
,
G. W.
Yang
,
C. H.
Huang
,
J. H.
Hou
,
Y.
Wu
,
G.
Li
,
C. S.
Hsu
, and
Y.
Yang
,
Adv. Funct. Mater.
19
,
1227
(
2009
).
12.
S. K.
Hau
,
H. L.
Yip
,
O.
Acton
,
N. S.
Baek
,
H.
Ma
, and
A. K. Y.
Jen
,
J. Mater. Chem.
18
,
5113
(
2008
).
13.
B. T.
de Villers
,
C. J.
Tassone
,
S. H.
Tolbert
, and
B. J.
Schwartz
,
J. Phys. Chem. C
113
,
18978
(
2009
).
14.
H.
Hoppe
and
N. S.
Sariciftci
,
J. Mater. Chem.
16
,
45
(
2006
).
15.
J. S.
Moon
,
J. K.
Lee
,
S. N.
Cho
,
J. Y.
Byun
, and
A. J.
Heeger
,
Nano Lett.
9
,
230
(
2009
).
16.
M.
Dante
,
J.
Peet
, and
T. Q.
Nguyen
,
J. Phys. Chem. C
112
,
7241
(
2008
).
17.
M.
Dante
,
A.
Garcia
, and
T. Q.
Nguyen
,
J. Phys. Chem. C
113
,
1596
(
2009
).
18.
C. M.
Bjorstrom
,
S.
Nilsson
,
A.
Bernasik
,
A.
Budkowski
,
M.
Andersson
,
K. O.
Magnusson
, and
E.
Moons
,
Appl. Surf. Sci.
253
,
3906
(
2007
).
19.
J.
Jo
,
S. I.
Na
,
S. S.
Kim
,
T. W.
Lee
,
Y.
Chung
,
S. J.
Kang
,
D.
Vak
, and
D. Y.
Kim
,
Adv. Funct. Mater.
19
,
2398
(
2009
).
20.
S. D.
Oosterhout
,
M. M.
Wienk
,
S. S.
van Bavel
,
R.
Thiedmann
,
L.
Jan Anton Koster
,
J.
Gilot
,
J.
Loos
,
V.
Schmidt
, and
R. A. J.
Janssen
,
Nature Mater.
8
,
818
(
2009
).
21.
S. S.
van Bavel
,
E.
Sourty
,
G.
de With
, and
J.
Loos
,
Nano Lett.
9
,
507
(
2009
).
22.
M.
Campoy-Quiles
,
T.
Ferenczi
,
T.
Agostinelli
,
P. G.
Etchegoin
,
Y.
Kim
,
T. D.
Anthopoulos
,
P. N.
Stavrinou
,
D. D. C.
Bradley
, and
J.
Nelson
,
Nature Mater.
7
,
158
(
2008
).
23.
D. S.
Germack
,
C. K.
Chan
,
B. H.
Hamadani
,
L. J.
Richter
,
D. A.
Fischer
,
D. J.
Gundlach
, and
D. M.
DeLongchamp
,
Appl. Phys. Lett.
94
,
233303
(
2009
).
24.
H. J.
Snaith
,
L.
Schmidt-Mende
,
M.
Gratzel
, and
M.
Chiesa
,
Phys. Rev. B
74
,
045306
(
2006
).
25.
R. A.
Marsh
,
C. R.
McNeill
,
A.
Abrusci
,
A. R.
Campbell
, and
R. H.
Friend
,
Nano Lett.
8
,
1393
(
2008
).
26.
V.
Dyakonov
,
Appl. Phys. A: Mater. Sci. Process.
79
,
21
(
2004
).
27.
D.
Chirvase
,
Z.
Chiguvare
,
M.
Knipper
,
J.
Parisi
,
V.
Dyakonov
, and
J. C.
Hummelen
,
J. Appl. Phys.
93
,
3376
(
2003
).
28.
L. J. A.
Koster
,
V. D.
Mihailetchi
,
R.
Ramaker
, and
P. W. M.
Blom
,
Appl. Phys. Lett.
86
,
123509
(
2005
).
29.
C. M.
Ramsdale
,
J. A.
Barker
,
A. C.
Arias
,
J. D.
MacKenzie
,
R. H.
Friend
, and
N. C.
Greenham
,
J. Appl. Phys.
92
,
4266
(
2002
).
30.
J. A.
Barker
,
C. M.
Ramsdale
, and
N. C.
Greenham
,
Phys. Rev. B
67
,
075205
(
2003
).
31.
P.
Schilinsky
,
C.
Waldauf
,
J.
Hauch
, and
C. J.
Brabec
,
J. Appl. Phys.
95
,
2816
(
2004
).
32.
M.
Chiesa
,
L.
Burgi
,
J. S.
Kim
,
R.
Shikler
,
R. H.
Friend
, and
H.
Sirringhaus
,
Nano Lett.
5
,
559
(
2005
).
33.
V. D.
Mihailetchi
,
P. W. M.
Blom
,
J. C.
Hummelen
, and
M. T.
Rispens
,
J. Appl. Phys.
94
,
6849
(
2003
).
34.
L. J. A.
Koster
,
V. D.
Mihailetchi
, and
P. W. M.
Blom
,
Appl. Phys. Lett.
88
,
052104
(
2006
).
35.
J.
Liu
,
Y. J.
Shi
, and
Y.
Yang
,
Adv. Funct. Mater.
11
,
420
(
2001
).
36.
G.
Li
,
V.
Shrotriya
,
J. S.
Huang
,
Y.
Yao
,
T.
Moriarty
,
K.
Emery
, and
Y.
Yang
,
Nature Mater.
4
,
864
(
2005
).
37.
H. J.
Snaith
,
N. C.
Greenham
, and
R. H.
Friend
,
Adv. Mater.
16
,
1640
(
2004
).
38.
H.
Xin
,
O. G.
Reid
,
G.
Ren
,
F. S.
Kim
,
D. S.
Ginger
, and
S. A.
Jenekhe
,
ACS Nano
4
,
1861
(
2010
).
39.
D. C.
Coffey
,
O. G.
Reid
,
D. B.
Rodovsky
,
G. P.
Bartholomew
, and
D. S.
Ginger
,
Nano Lett.
7
,
738
(
2007
).
40.
L. S. C.
Pingree
,
O. G.
Reid
, and
D. S.
Ginger
,
Nano Lett.
9
,
2946
(
2009
).
41.
C.
Groves
,
O. G.
Reid
, and
D. S.
Ginger
,
Acc. Chem. Res.
43
,
612
(
2010
).
42.
D. C.
Coffey
and
D. S.
Ginger
,
Nature Mater.
5
,
735
(
2006
).
43.
S. E.
Shaheen
,
C. J.
Brabec
,
N. S.
Sariciftci
,
F.
Padinger
,
T.
Fromherz
, and
J. C.
Hummelen
,
Appl. Phys. Lett.
78
,
841
(
2001
).
44.
H.
Xin
,
F. S.
Kim
, and
S. A.
Jenekhe
,
J. Am. Chem. Soc.
130
,
5424
(
2008
).
45.
T.
Martens
,
J.
D’Haen
,
T.
Munters
,
Z.
Beelen
,
L.
Goris
,
J.
Manca
,
M.
D'Olieslaeger
,
D.
Vanderzande
,
L.
De Schepper
, and
R.
Andriessen
,
Synth. Met.
138
,
243
(
2003
).
46.
K.
Maturová
,
M.
Kemerink
,
M. M.
Wienk
,
D. S. H.
Charrier
, and
R. A. J.
Janssen
,
Adv. Funct. Mater.
19
,
1379
(
2009
).
47.
See supplementary material at http://dx.doi.org/10.1063/1.3482009 for details of how we calibrated the light intensity in pcAFM experiments; determination of the analog to digital converter (ADC) and digital to analog converter (DAC) offsets in the current amplifier used in pcAFM experiments; additional pcAFM data on polymer:fullerene blends in support of the conclusions made in the main text; details of contact potential difference measurements used to estimate the built-in field present in our pcAFM experiments; details of our numerical model; and more details on what parameters affect the slope of the diode ideality factor in our model.
48.
G.
Li
,
C. W.
Chu
,
V.
Shrotriya
,
J.
Huang
, and
Y.
Yang
,
Appl. Phys. Lett.
88
,
253503
(
2006
).
49.
H. H.
Liao
,
L. M.
Chen
,
Z.
Xu
,
G.
Li
, and
Y.
Yang
,
Appl. Phys. Lett.
92
,
173303
(
2008
).
50.
S. K.
Hau
,
H. L.
Yip
,
N. S.
Baek
,
J. Y.
Zou
,
K.
O’Malley
, and
A. K. Y.
Jen
,
Appl. Phys. Lett.
92
,
253301
(
2008
).
51.
V. D.
Mihailetchi
,
J. K. J.
van Duren
,
P. W. M.
Blom
,
J. C.
Hummelen
,
R. A. J.
Janssen
,
J. M.
Kroon
,
M. T.
Rispens
,
W. J. H.
Verhees
, and
M. M.
Wienk
,
Adv. Funct. Mater.
13
,
43
(
2003
).
52.
M.
Hilczer
and
M.
Tachiya
,
J. Phys. Chem. C
114
,
6808
(
2010
).
53.
M.
Wojcik
and
M.
Tachiya
,
J. Chem. Phys.
130
,
104107
(
2009
).
54.
J. J. M.
van der Holst
,
F. W. A.
van Oost
,
R.
Coehoorn
, and
P. A.
Bobbert
,
Phys. Rev. B
80
,
235202
(
2009
).
55.
J. C.
Scott
and
G. G.
Malliaras
,
Chem. Phys. Lett.
299
,
115
(
1999
).
56.
W. F.
Pasveer
,
J.
Cottaar
,
C.
Tanase
,
R.
Coehoorn
,
P. A.
Bobbert
,
P. W. M.
Blom
,
D. M.
de Leeuw
, and
M. A. J.
Michels
,
Phys. Rev. Lett.
94
,
206601
(
2005
).
57.
D. C.
Coffey
and
D. S.
Ginger
,
J. Am. Chem. Soc.
127
,
4564
(
2005
).
58.
J. H.
Wei
,
D. C.
Coffey
, and
D. S.
Ginger
,
J. Phys. Chem. B
110
,
24324
(
2006
).
59.
L. Y.
Park
,
A. M.
Munro
, and
D. S.
Ginger
,
J. Am. Chem. Soc.
130
,
15916
(
2008
).
60.
P. J.
Hotchkiss
,
H.
Li
,
P. B.
Paramonov
,
S. A.
Paniagua
,
S. C.
Jones
,
N. R.
Armstrong
,
J. L.
Bredas
, and
S. R.
Marder
,
Adv. Mater.
21
,
4496
(
2009
).

Supplementary Material

You do not currently have access to this content.