Electronic structures of copper hexadecafluorophthalocyanine (F16CuPc)/graphene with different defect density were studied with ultra-violet photoelectron spectroscopy. We showed that the charge transfer interaction and charge flow direction can be interestingly tuned by controlling the defect density of graphene through time-controlled H2 plasma treatment. By increasing the treatment time of H2 plasma from 30 s to 5 min, both the interface surface dipole and the electron transporting barrier at F16CuPc/graphene interface are significantly reduced from 0.86 to 0.56 eV and 0.71 to 0.29 eV, respectively. These results suggested that graphene's defect control is a simple approach for tuning electronic properties of organic/graphene interfaces.

1.
K. S.
Novoselov
,
A. K.
Geim
,
S. V.
Morozov
,
D.
Jiang
,
Y.
Zhang
,
S. V.
Dubonos
,
I. V.
Grigorieva
, and
A. A.
Firsov
,
Science
306
,
666
(
2004
).
2.
Z. F.
Liu
,
Q.
Liu
,
Y.
Huang
,
Y. F.
Ma
,
S. G.
Yin
,
X. Y.
Zhang
,
W.
Sun
, and
Y. S.
Chen
,
Adv. Mater.
20
,
3924
(
2008
).
3.
J. M.
Yun
,
J. S.
Yeo
,
J.
Kim
,
H. G.
Jeong
,
D. Y.
Kim
,
Y. J.
Noh
,
S. S.
Kim
,
B. C.
Ku
, and
S. I.
Na
,
Adv. Mater.
23
,
4923
(
2011
).
4.
X.
Huang
,
Z. Y.
Zeng
,
Z. X.
Fan
,
J. Q.
Liu
, and
H.
Zhang
,
Adv. Mater.
24
,
5979
(
2012
).
5.
Y.
Zhang
,
Y. W.
Tan
,
H. L.
Stormer
, and
P.
Kim
,
Nature
438
,
201
(
2005
).
6.
C.
Lee
,
X. D.
Wei
,
J. W.
Kysar
, and
J.
Hone
,
Science
321
,
385
(
2008
).
7.
S.
Park
and
R. S.
Ruoff
,
Nat. Nanotechnol.
4
,
217
(
2009
).
8.
A. A.
Balandin
,
S.
Ghosh
,
W. Z.
Bao
,
I.
Calizo
,
D.
Teweldebrhan
,
F.
Miao
, and
C. N.
Lau
,
Nano Lett.
8
,
902
(
2008
).
9.
S. T.
Han
,
Y.
Zhou
,
C. D.
Wang
,
L. F.
He
,
W. J.
Zhang
, and
V. A. L.
Roy
,
Adv. Mater.
25
,
872
(
2013
).
10.
N.
Petrone
,
I.
Meric
,
J.
Hone
, and
K. L.
Shepard
,
Nano Lett.
13
,
121
(
2013
).
11.
C. C.
Tang
,
M. Y.
Li
,
L. J.
Li
,
C. C.
Chi
, and
J. C.
Chen
,
Appl. Phys. Lett.
101
,
202104
(
2012
).
12.
S. J.
Park
,
O. S.
Kwon
,
S. H.
Lee
,
H. S.
Song
,
T. H.
Park
, and
J.
Jang
,
Nano Lett.
12
,
5082
(
2012
).
13.
P.
Lin
,
W. C. H.
Choy
,
D.
Zhan
,
F. X.
Xie
,
J. Z.
Xin
, and
C. W.
Leung
,
Appl. Phys. Lett.
102
,
113303
(
2013
).
14.
T. X.
Cui
,
R. T.
Lv
,
Z. H.
Huang
,
S. X.
Chen
,
Z. X.
Zhang
,
X.
Gan
,
Y.
Jia
,
X. M.
Li
,
K. L.
Wang
,
D. H.
Wu
, and
F. Y.
Kang
,
J. Mater. Chem. A
1
,
5736
(
2013
).
15.
H.
Park
,
S.
Chang
,
J.
Jean
,
J. J.
Cheng
,
P. T.
Araujo
,
M. S.
Wang
,
M. G.
Bawendi
,
M. S.
Dresselhaus
,
V.
Bulović
,
J.
Kong
, and
S.
Gradečak
,
Nano Lett.
13
,
233
(
2013
).
16.
Q. D.
Yang
,
T. W.
Ng
,
M. F.
Lo
,
N. B.
Wong
, and
C. S.
Lee
,
Org. Electron.
13
,
3220
(
2012
).
17.
Z.
Zhong
,
Y.
Dai
,
D.
Ma
, and
Z.
Wang
,
J. Mater. Chem.
21
,
6040
(
2011
).
18.
D. W.
Lee
,
T. K.
Hong
,
D.
Kang
,
J.
Lee
,
M.
Heo
,
J. Y.
Kim
,
B. S.
Kim
, and
H. S.
Shin
,
J. Mater. Chem.
21
,
3438
(
2011
).
19.
J. O.
Hwang
,
J. S.
Park
,
D. S.
Choi
,
J. Y.
Kim
,
S. H.
Lee
,
K. E.
Lee
,
Y. H.
Kim
,
M. H.
Song
,
S.
Yoo
, and
S. O.
Kim
,
ACS Nano
6
,
159
(
2012
).
20.
P.
Matyba
,
H.
Yamaguchi
,
G.
Eda
,
M.
Chhowalla
,
L.
Edman
, and
N. D.
Robinson
,
ACS Nano
4
,
637
(
2010
).
21.
B. R.
Lee
,
J.
Kim
,
D.
Kang
,
D. W.
Lee
,
S. J.
Ko
,
H. J.
Lee
,
C. L.
Lee
,
J. Y.
Kim
,
H. S.
Shin
, and
M. H.
Song
,
ACS Nano
6
,
2984
(
2012
).
22.
N.
Peltekis
,
S.
Kumar
,
N.
Mcevoy
,
K.
Lee
,
A.
Weidlich
, and
G. S.
Duesberg
,
Carbon
50
,
395
(
2012
).
23.
E. H.
Hwang
,
S.
Adam
, and
S. S.
Das
,
Phys. Rev. B
76
,
195421
(
2007
).
24.
S. V.
Morozov
,
K. S.
Novoselov
,
M. I.
Katsnelson
,
F.
Schedin
,
L. A.
Ponomarenko
,
D.
Jiang
, and
A. K.
Geim
,
Phys Rev Lett.
97
,
016801
(
2006
).
25.
Y.
Niimi
,
T.
Matsui
,
H.
Kambara
,
K.
Tagami
,
M.
Tsukada
, and
H.
Fukuyama
,
Phys. Rev. B
73
,
085421
(
2006
).
26.
C.
Shen
,
G. S.
Huang
,
Y. C.
Cheng
,
R. G.
Cao
,
F.
Ding
,
U.
Schwingenschlögl
, and
Y. F.
Mei
,
Nanoscale Res. Lett.
7
,
268
(
2012
).
27.
J. L.
Qi
,
X.
Wang
,
W. T.
Zheng
,
H. W.
Tian
,
C. Q.
Hu
, and
Y. S.
Peng
,
J. Phys. D: Appl. Phys.
43
,
055302
(
2010
).
28.
T.
Gokus
,
R. R.
Nair
,
A.
Bonetti
,
M.
Bohmler
,
A.
Lombardo
,
K. S.
Novoselov
,
A. K.
Geim
,
A. C.
Ferrari
, and
A.
Hartschuh
,
ACS Nano
3
,
3963
(
2009
).
29.
N.
Xiao
,
X. C.
Dong
,
L.
Song
,
D. Y.
Liu
,
Y. Y.
Tay
,
S. X.
Wu
,
L. J.
Li
,
Y.
Zhao
,
T.
Yu
,
H.
Zhang
,
W.
Huang
,
H. H.
Hng
,
P. M.
Ajayan
, and
Q. Y.
Yan
,
ACS Nano
5
,
2749
(
2011
).
30.
M. S.
Choi
,
S. H.
Lee
, and
W. J.
Yoo
,
J. Appl. Phys.
110
,
073305
(
2011
).
31.
Y. B.
Tang
,
L. C.
Yin
,
Y.
Yang
,
X. H.
Bo
,
Y. L.
Cao
,
H. E.
Wang
,
W. J.
Zhang
,
I.
Bello
,
S. T.
Lee
,
H. M.
Cheng
, and
C. S.
Lee
,
ACS Nano
6
,
1970
(
2012
).
32.
A.
Nourbakhsh
,
M.
Cantoro
,
T.
Vosch
,
G.
Pourtois
,
F.
Clemente
,
M. H.
Veen
,
J.
Hofkens
,
M. M.
Heyns
,
S.
De Gendt
, and
B. F.
Sels
,
Nanotechnology
21
,
435203
(
2010
).
33.
Y. Y.
Shao
,
S.
Zhang
,
M. H.
Engelhard
,
G. S.
Li
,
G. C.
Shao
,
Y.
Wang
,
J.
Liu
,
I. A.
Aksay
, and
Y. H.
Lin
,
J. Mater. Chem.
20
,
7491
(
2010
).
34.
Z. H.
Ni
,
W.
Chen
,
X. F.
Fan
,
J. L.
Kuo
,
T.
Yu
,
A. T. S.
Wee
, and
Z. X.
Shen
,
Rev. B
77
,
115416
(
2008
).
35.
A. C.
Ferrari
,
J. C.
Meyer
,
V.
Scardaci
,
C.
Casiraghi
,
M.
Lazzeri
,
F.
Mauri
,
S.
Piscanec
,
D.
Jiang
,
K. S.
Novoselov
,
S.
Roth
, and
A. K.
Geim
,
Phys. Rev. Lett.
97
,
187401
(
2006
).
36.
F.
Tuinstra
and
J. L.
Koenig
,
J. Phys. Chem.
53
,
1126
(
1970
).
37.
A. C.
Ferrari
and
J.
Robertson
,
Phys. Rev. B
61
,
14095
(
2000
).
38.
A. C.
Ferrari
and
J.
Robertson
,
Phys. Rev. B
64
,
075414
(
2001
).
39.
S.
Zhong
,
J. Q.
Zhong
,
H. Y.
Mao
,
R.
Wang
,
Y.
Wang
,
D. C.
Qi
,
K. P.
Loh
,
A. T. S.
Wee
,
Z. K.
Chen
, and
W.
Chen
,
ACS Appl. Mater. Interfaces
4
,
3134
(
2012
).
40.
W.
Chen
,
S.
Chen
,
S.
Chen
,
Y. L.
Huang
,
H.
Huang
,
D. C.
Qi
,
X. Y.
Gao
,
J.
Ma
, and
A. T. S.
Wee
,
J. Appl. Phys.
106
,
064910
(
2009
).
41.
S. H. M.
Jafri
,
K.
Carva
,
E.
Widenkvist
,
T.
Blom
,
B.
Sanyal
,
J.
Fransson
,
O.
Eriksson
,
U.
Jansson
,
H.
Grennberg
,
O.
Karis
,
R. A.
Quinlan
,
B. C.
Holloway
, and
K.
Leifer
,
J. Phys. D: Appl. Phys.
43
,
045404
(
2010
).
42.
A. L.
Shu
,
W. E.
McClain
,
J.
Schwartz
, and
A.
Kahn
,
Org. Electron.
15
,
2360
(
2014
).
43.
J.
Uihlein
,
H.
Peisert
,
H.
Adler
,
M.
Glaser
,
M.
Polek
,
R.
Ovsyannikov
, and
T.
Chasse
,
J. Phys. Chem. C
118
,
10106
(
2014
).
44.
T. W.
Ng
,
C. Y.
Lee
,
Q. D.
Yang
,
H. X.
Wei
,
M. F.
Lo
,
V. A. L.
Roy
,
W. J.
Zhang
, and
C. S.
Lee
,
Org. Electron.
14
,
2743
(
2013
).
45.
W.
Luo
,
W. H.
Doh
,
Y. T.
Law
,
F.
Aweke
,
A.
Ksiazek-Sobieszek
,
A.
Sobieszek
,
L.
Salamacha
,
K.
Skrzypiec
,
F. L.
Normand
,
A.
Machochki
, and
S.
Zafeiratos
,
J. Phys. Chem. Lett.
5
,
1837
(
2014
).
46.
C. L.
Docherty
,
C. T.
Lin
,
H. J.
Joyce
,
R. L.
Nicholas
,
L. M.
Herz
,
L. J.
Li
, and
M. B.
Johnston
,
Nat. Commun.
3
,
1228
(
2012
).
47.
L. M.
Malard
,
M. A.
Pimenta
,
G.
Dresselhaus
, and
M. S.
Dresselhaus
,
Phys. Rep.
473
,
51
(
2009
).
48.
K. C.
Kwon
,
K. S.
Choi
, and
S. Y.
Kim
,
Adv. Funct. Mater.
22
,
4724
(
2012
).
49.
J. H.
Kim
,
J. H.
Hwang
,
J.
Suh
,
S.
Tongay
,
S.
Kwon
,
C. C.
Hwang
,
J. Q.
Wu
, and
J. Y.
Park
,
Appl. Phys. Lett.
103
,
171604
(
2013
).
50.
See supplementary material at http://dx.doi.org/10.1063/1.4916736 for details about F1s core level XPS spectra, UPS spectra, energy level diagram, and AFM images of F16CuPc deposited on different substrates (Figures S1–S10).
51.
W. D.
Dou
,
S. P.
Huang
,
R. Q.
Zhang
, and
C. S.
Lee
,
J. Chem. Phys.
134
,
094705
(
2011
).
52.
Z. Q.
Luo
,
T.
Yu
,
K. J.
Kim
,
Z. H.
Ni
,
Y. M.
You
,
S. H.
Lim
,
Z. X.
Shen
,
S. Z.
Wang
, and
J. Y.
Lin
,
ACS Nano
3
,
1781
(
2009
).
53.
B. H.
Kim
,
S. J.
Hong
,
S. J.
Baek
,
H. Y.
Jeong
,
N.
Park
,
M.
Lee
,
S. W.
Lee
,
M.
Park
,
S. W.
Chu
,
H. S.
Shin
,
J.
Lim
,
J. C.
Lee
,
Y.
Jun
, and
Y. W.
Park
,
Sci. Rep.
2
,
690
(
2012
).
54.
N. A. H.
Castro
,
F.
Guinea
,
N. M. R.
Peres
,
K. S.
Novoselov
, and
A. K.
Geim
,
Rev. Mod. Phys.
81
,
109
(
2009
).
55.
F.
Banhart
,
J.
Kotakoski
, and
A. V.
Krasheninnikov
,
ACS Nano
5
,
26
(
2011
).

Supplementary Material

You do not currently have access to this content.