Cobalt environment and magnetic defects nature in hydrothermal synthesized anatase CoxTi1−xO2 nanopowders (0 ≤ x ≤ 0.1) are investigated by x-ray diffraction and a variety of spectroscopic techniques. One shows that cobalt is partially inserted in the anatase lattice, as Co2+ ions located on substitutional and interstitial sites. The fraction of the diluted Co is limited to 3 at. % for x ≥ 0.05, while the rest of the Co atoms gather into Co3O4 clusters. As found by electron paramagnetic resonance, the Co doping brings about hole- and electron-excess defects.

1.
S. M.
Gupta
and
M.
Tripathi
,
Chin. Sci. Bull.
56
,
1639
(
2011
).
2.
A.
Fujishima
,
X.
Zhang
, and
D. A.
Tryk
,
Surf. Sci. Rep.
63
,
515
(
2008
).
3.
Y.
Matsumoto
,
M.
Murakami
,
T.
Shono
,
T.
Hasegawa
,
T.
Fukumura
,
M.
Kawasaki
,
P.
Ahmet
,
T.
Chikyow
,
S.
Koshihara
, and
H.
Koinuma
,
Science
291
,
854
(
2001
).
4.
T.
Dietl
,
H.
Ohno
,
F.
Matsukura
,
J.
Cibert
, and
D.
Ferrand
,
Science
287
,
1019
(
2000
).
5.
M.
Venkatesan
,
C. B.
Fitzgerald
, and
J. M. D.
Coey
,
Nature
430
,
630
(
2004
).
6.
S. A.
Chambers
and
R. F. C.
Farrow
,
MRS Bull.
28
,
729
(
2003
);
S. A.
Chambers
,
S. M.
Heald
, and
T.
Droubay
,
Phys. Rev. B
67
,
100401
R
(
2003
);
S. M.
Heald
,
S. A.
Chambers
, and
T.
Droubay
,
Phys. Scr.
T115
,
597
(
2005
).
7.
S. A.
Wolf
,
D. D.
Awschalom
,
R. A.
Buhrman
,
J. M.
Daughton
,
S.
von Molnar
,
M. L.
Roukes
,
A. Y.
Chtchelkanov
, and
D. M.
Tregner
,
Science
294
,
1488
(
2001
).
8.
J. D.
Bryan
and
D. R.
Gamelin
,
Progress in Inorganic Chemistry vol. 54
(
John Wiley & Sons, Inc.
,
2005
), p.
47
126
.
9.
J.
Coey
,
Curr. Opin. Solid State Mater. Sci.
10
,
83
(
2006
);
J. M. D.
Coey
,
K.
Wongsaprom
,
J.
Alaria
, and
M.
Venkatesan
,
J. Phys. D: Appl. Phys.
41
,
134012
(
2008
), and references therein.
10.
J. D.
Bryan
,
S. M.
Heald
,
S. A.
Chambers
, and
D. R.
Gamelin
,
J. Am. Chem. Soc.
126
,
11640
(
2004
);
[PubMed]
J. D.
Bryan
,
S. A.
Santangelo
,
S. C.
Keveren
, and
D. R.
Gamelin
,
J. Am. Chem. Soc.
127
,
15568
(
2005
).
[PubMed]
11.
N. H.
Hong
,
N.
Poirot
, and
J.
Sakai
,
Appl. Phys. Lett.
89
,
042503
(
2006
).
12.
A. K.
Rumaiz
,
B.
Ali
,
A.
Ceylan
,
M.
Boggs
, and
S. I.
Shah
,
Solid State Commun.
144
,
334
(
2007
).
13.
M. N.
Grecu
,
S.
Constantinescu
,
D.
Tarabasanu-Mihaila
,
D.
Ghica
, and
I.
Bibicu
,
Phys. Status Solidi B
248
,
2927
(
2011
).
14.
M. J.
Calderón
and
S.
das Sarma
,
Ann. Phys.
322
,
2618
(
2007
).
15.
S. A.
Chambers
,
T.
Drouby
,
C. M.
Wang
,
A. S.
Lea
,
R. F. C.
Farrow
,
L.
Folks
,
V.
Deline
, and
S.
Anders
,
Appl. Phys. Lett.
82
,
1257
(
2003
).
16.
J. Y.
Kim
,
J. H.
Park
,
B. G.
Park
,
H. J.
Noh
,
S. J.
Oh
,
J. S.
Yang
,
D. H.
Kim
,
S. D.
Bu
,
T. W.
Noh
,
H. J.
Lin
,
H. H.
Hsieh
, and
C. T.
Chen
,
Phys. Rev. Lett.
90
,
017401
(
2003
).
17.
J.
Xu
,
S.
Shi
,
L.
Li
,
X.
Zhang
,
Y.
Wang
,
X.
Chen
,
J.
Wang
,
L.
Lv
,
F.
Zhang
, and
W.
Zhong
,
J. Appl. Phys.
107
,
053910
(
2010
).
18.
L. C.
Pereira
,
M. R.
Nunes
,
O. C.
Monteira
, and
A. J.
Silvestre
,
Appl. Phys. Lett.
93
,
222502
(
2008
).
19.
V. I.
Anisimov
,
M. A.
Korotin
,
I. A.
Nekrasov
,
A. S.
Mylnikova
,
A. V.
Lukoyanov
,
J. L.
Wang
, and
Z.
Zeng
,
J. Phys. Condens. Matter
18
,
1695
(
2006
);
G.
Glaspell
,
A. B.
Panda
, and
M. S.
El-Shall
,
J. Appl. Phys
100
,
124307
(
2006
).
20.
D.
Pan
,
G.
Xu
,
L.
Lv
,
Y.
Yong
,
X.
Wang
,
J.
Wan
,
G.
Wang
, and
Y.
Sui
,
Appl. Phys. Lett.
89
,
082510
(
2006
).
21.
X. W.
Wang
,
X. P.
Gao
,
G. R.
Li
,
L.
Gao
, and
T. Y.
Yan
,
Appl. Phys. Lett.
91
,
143102
(
2007
);
B.
Santara
,
B.
Pal
, and
P. K.
Giri
,
J. Appl. Phys.
110
,
114322
(
2011
).
22.
B. Z.
Rameev
,
F.
Yildiz
,
L. R.
Tagirov
,
B.
Aktas
,
W. K.
Park
, and
J. S.
Moodera
,
J. Magn. Magn. Mater.
258–259
,
361
(
2003
).
23.
Y.
Wu
,
Y.
Shi
,
X.
Xu
, and
C.
Sun
,
Thin Solid Films
520
,
5184
(
2012
).
24.
See supplementary material at http://dx.doi.org/10.1063/1.4802819 for TEM and SAED pattern of Co (5 at. %) in TiO2 nanocrystallites; anatase structure is confirmed.
25.
B. S.
Jeong
,
Y. W.
Heo
,
D. P.
Norton
,
J. G.
Kelly
,
R.
Rairigh
,
A. F.
Hebard
, and
J. D.
Budai
,
Appl. Phys. Lett.
84
,
2608
(
2004
).
26.
S. C.
Petitto
,
E. M.
Marsh
,
G. A.
Carson
, and
M. A.
Langell
,
J. Mol. Catal. A: Chem.
281
,
49
(
2008
).
27.
M. C.
Biesinger
,
B. P.
Payne
,
A. P.
Grosvenor
,
L. W. M.
Lau
,
A. R.
Gerson
, and
R. S. C.
Smart
,
Appl. Surf. Sci.
257
,
2717
(
2011
).
28.
D.
Ghica
,
S. V.
Nistor
,
L. C.
Nistor
,
M.
Stefan
, and
C. D.
Mateescu
,
J. Nanopart. Res.
13
,
4325
(
2011
).
29.
S.
Stoll
and
A.
Schweiger
,
J. Magn. Reson.
178
,
42
(
2006
).
30.
C.
di Valentin
,
G.
Pacchioni
, and
A.
Selloni
,
J. Phys. Chem. C
113
,
20543
(
2009
), and references therein.
31.
S.
Livraghi
,
M.
Chiesa
,
M. C.
Paganini
, and
E.
Giamello
,
J. Phys. Chem. C
115
,
25413
(
2011
), and references therein.
32.
E.
Carter
,
A. F.
Carley
, and
D. M.
Murphy
,
J. Phys. Chem. C
111
,
10630
(
2007
).
33.
Z.
Wang
,
W.
Ma
,
C.
Chen
,
H.
Ji
, and
J.
Zhao
,
Chem. Eng. J.
170
,
353
(
2011
).
34.
S.
Yang
,
L. E.
Halliburton
,
A.
Manivannan
,
P. H.
Bunton
,
D. B.
Baker
,
M.
Klemm
,
S.
Horn
, and
A.
Fujishima
,
Appl. Phys. Lett.
94
,
162114
(
2009
).
35.
L. B.
Xiong
,
J. L.
Li
,
B.
Yang
, and
Y.
Yu
,
J. Nanomater.
2012
,
831524
(
2012
).
36.
P.
Lommens
,
F.
Loncke
,
P. F.
Smet
,
F.
Callens
,
D.
Poelman
,
H.
Vrielinck
, and
Z.
Hens
,
Chem. Mater.
19
,
5576
(
2007
).
37.
J. R.
Pillbrow
,
Transition Ion Electron Paramagnetic Resonance
(
Clarendon Press
,
Oxford
,
1990
), p.
144
.
38.
S. K.
Misra
,
S. I.
Andronenko
,
K. M.
Reddy
,
J.
Hays
, and
A.
Punnoose
,
J. Appl. Phys.
99
,
08M106
(
2006
).
39.
T.
Taguchi
,
T.
Ozawa
, and
H.
Yashiro
,
Phys. Scr.
T115
,
205
(
2005
).
40.
W. T.
Geng
and
K. S.
Kim
,
Solid State Commun.
129
,
741
(
2004
).
41.
Y. L.
Soo
,
G.
Kioseoglou
,
S.
Kim
,
Y. H.
Kao
,
P. S.
Devi
,
J.
Parise
,
R. J.
Gambino
, and
P. I.
Gouma
,
Appl. Phys. Lett.
81
,
655
(
2002
).
42.
J. M.
Sullivan
and
S. C.
Erwin
,
Phys. Rev. B
67
,
144415
(
2003
).

Supplementary Material

You do not currently have access to this content.